由多齒四氮唑衍生物配體構(gòu)筑的多孔金屬-有機(jī)骨架的合成，結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬-有機(jī)骨架化合物因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)可調(diào)控、特殊的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)以及在氣體存儲(chǔ)及分離、熒光探針、生物載藥等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用引起了人們的廣泛關(guān)注?，F(xiàn)今四氮唑基團(tuán)因其具有多齒配位模式，可形成結(jié)構(gòu)多樣及特殊的結(jié)構(gòu)正被越來(lái)越多的人用于金屬-有機(jī)骨架化合物的構(gòu)筑。
　　本論文利用新型的四氮唑衍生物配體1，3，5-苯三四氮唑(1，3，5-benzenetristertrazolate，BTT3-)與不同金屬在不同條件下得到了6種配合物。研究表明:在合成

2、金屬-有機(jī)骨架材料過(guò)程中，金屬鹽與有機(jī)配體的配比是至關(guān)重要的因素。此外，還研究了部分配合物的磁性和N2吸附性質(zhì)。具體內(nèi)容如下:
　　1、利用1，3，5-苯三四氮唑與金屬鋅和錳鹽在水熱條件下合成了兩種互為同構(gòu)的化合物，[Zn3(BTT)(μ3-OH)3](1)，[Mn3(BTT)(μ3-OH)3](2)。這兩種化合物都是基于四核由μ3-OH和金屬原子構(gòu)成的金屬氧簇的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。值得關(guān)注的是，在結(jié)構(gòu)中含有四核金屬氧簇由金屬原子連接而

3、成的二維層狀結(jié)構(gòu)，而這些二維層狀結(jié)構(gòu)式相互平行的，并由BTT配體柱撐形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。還研究了化合物1的固態(tài)熒光性質(zhì)和化合物2的磁性。
　　2、利用非手性的1，3，5-苯三四氮唑配體與過(guò)渡金屬鈷在溶劑熱條件下得到了具有手性的三維孔道化合物，[Co2(BTT)(OH)(H2O)5]·5CH3OH·6DMA(3)。化合物3具有(10，3)-a網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)包含大的螺旋孔道17.43(A)，且含有高達(dá)79％的有效溶劑體積。我們還研究了該化

4、合物的磁性和N2吸附性質(zhì)。
　　3、利用1，3，5-苯三四氮唑配體和過(guò)渡金屬Zn在溶劑熱條件下，得到三個(gè)化合物:[Zn(HBTT)]·2DMA(4),[Zn2(BTT)(OH)(H2O)]·CH3OH·3DMA(5),[Zn(DMA)6][Zn6(HBTT)6]·CH3OH·5DMA·6H2O(6)?；衔?是基于(3，6)-連接的具有一維菱形孔道的三維微孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)?；衔?是基于(4，4)-連接的具有單臂納米管孔道的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)