聯(lián)萘酚胺（NOBIN）的合成與拆分.pdf

1、軸手性類化合物由于其既具有剛性又具有一定的柔韌性，并且可以通過結(jié)構(gòu)修飾和添加基團(tuán)來改變其角度，因而在手性合成中具有重要地位。具有光學(xué)活性的1，1'-聯(lián)萘類化合物是從上世紀(jì)九十年代以來被研究較多的C2軸類聯(lián)芳香化合物，其光學(xué)活性異構(gòu)體及衍生物在不對(duì)稱合成、催化中得到不少的應(yīng)用，例如用來作為手性配體、小分子催化劑等。此類化合物中最具代表性的是1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二酚(BINOL，聯(lián)萘酚)、1，1'-聯(lián)萘-2，2'-二胺(BINAM，聯(lián)

2、二萘胺)，以及在C2軸對(duì)稱基礎(chǔ)上發(fā)展起來的C2軸不對(duì)稱類化合物2-氨基-2'-羥基-1,1'-聯(lián)萘(NOBIN，聯(lián)萘酚胺)、2-羥基-2'-巰基-1，1'-聯(lián)萘等。 本文作者采用銅參與的氧化偶聯(lián)方法合成了2-氨基-2'-羥基-1，1'-聯(lián)萘(NOBIN)，并探索了溶劑用量、溫度對(duì)產(chǎn)品收率的影響。在減少溶劑用量一半的情況下獲得了合格產(chǎn)品，收率從文獻(xiàn)值的62％提高到70％左右，減少了廢液排放，減輕了對(duì)環(huán)境的污染。 作者采用了

3、一種全新的方法來拆分NOBIN，使光學(xué)活性的NOBIN的ee值達(dá)到100％。由于以前的拆分NOBIN的方法要么收率、ee值不高，要么需要用昂貴的拆分試劑，作者在查閱大量文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上，選用來源非常廣泛、價(jià)格便宜、環(huán)境友好的L-脯氨酸作為拆分試劑。先用Cbz保護(hù)的L-脯氨酸與聯(lián)萘酚胺反應(yīng)生成酰胺，然后經(jīng)過硅膠柱層析分別得到(R，S)-聯(lián)萘酰胺和(S，S)-聯(lián)萘酰胺。得到的酰胺在進(jìn)行水解時(shí)遇到了一定困難，在堿性條件下水解時(shí)，結(jié)果很不理想；