用L-谷氨酸合成的衍生物拆分外消旋的1，1′-聯(lián)-2-萘酚.pdf

1、1，1'-聯(lián)-2-萘酚 (BINOL)是一種典型的 C2-軸手性分子，被廣泛用作手性配體，參與不對(duì)稱催化合成反應(yīng)。對(duì)映體純的(R)-BINOL，和(S)-BINOL，的合成已經(jīng)被廣泛地研究，主要有兩種制備方法，即通過(guò)拆分外消旋的 BINOL 和不對(duì)稱催化氧化偶合。用L-谷氨酸合成的衍生物(S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺拆分外消旋的BINOL是本論文的主要課題。 本文的工作主要包括以下幾方面： 1、建立了(S)-2-吡咯

2、烷酮-5-羧酰苯胺的高效液相色譜(HPLC)的對(duì)映體過(guò)量(ee)值檢測(cè)方法。 1)以L-酒石酸型網(wǎng)狀聚合物為手性固定相，建立了2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺的HPLC對(duì)映體拆分方法，考察了固定相單體類(lèi)型、流動(dòng)相組成、流速等對(duì)對(duì)映體分離的影響。 2)優(yōu)化后的色譜條件為：KR-100-TBB (250mmx4.6mm，5um)色譜柱，流動(dòng)相為正已烷和異丙醇(90:10,v/v)，流速為1.0mIdmin，室溫。 3)在最

3、佳色譜條件下(R)型和(S)型對(duì)映體保留時(shí)間分別為19.2min和21.5min，分離度為1.51。 2、研究了(S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺的合成方法。 1)分別以L-谷氨酸、L-焦谷氨酸和L-焦谷氨酸甲酯為原料，合成了光學(xué)純的(S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺。 2)研究了 (S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺的合成過(guò)程中產(chǎn)物的外消旋化，討論了反應(yīng)時(shí)間、溫度等的影響。 3)闡述了產(chǎn)物外消旋化作用的機(jī)

4、理以及副產(chǎn)物 2-烯苯胺吡咯烷-5-羧酰苯胺5的生成機(jī)理。 3、改進(jìn)了用(S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺拆分外消旋1，1’-聯(lián)-2-萘酚6的方法。 1)通過(guò)動(dòng)力學(xué)結(jié)晶控制的方法，改進(jìn)了(S)-2-吡咯烷酮-5-羧酰苯胺拆分外消旋BINOL的工藝，得到ee值均大于99％的(R)-BINOL和(S)-BINOL。 2)采用正交實(shí)驗(yàn)的方法研究了反應(yīng)時(shí)間、拆分劑用量、溶劑組成以及溶劑體積在拆分過(guò)程中對(duì)(R)-BINOL