基于氮-氧多功能配體的金屬-有機(jī)配位聚合物的合成及性能研究.pdf

1、借助晶體工程學(xué)設(shè)計(jì)和制備金屬-有機(jī)配位聚合物已成為配位化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。配位聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可以有效地調(diào)控，使其在光、電、催化、磁、傳感、氣體吸附等方面具有潛在的應(yīng)用。本文利用水熱方法設(shè)計(jì)合成出9個(gè)金屬-有機(jī)配位聚合物。研究?jī)?nèi)容包含：利用晶體工程實(shí)現(xiàn)配位聚合物結(jié)構(gòu)對(duì)熒光性質(zhì)的調(diào)控；配位聚合物作為熒光探針實(shí)現(xiàn)對(duì)硝基苯的高選擇性和高靈敏性檢測(cè)；由配位聚合物一步熱解制備具有高催化活性的納米材料。
　　本研究主要內(nèi)容包括

2、：⑴水熱條件下，以含氮類多功能配體5-(甲/乙?guī)€基)-1氫-四氮唑和Cu金屬鹽為原料，使用鹽酸溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH值，合成出4個(gè)新的金屬-有機(jī)配位聚合物。化合物1和3,化合物2和4分別是同構(gòu)晶體?；衔?和3是二維層狀結(jié)構(gòu)，而化合物2和4是三維骨架結(jié)構(gòu)。熒光測(cè)試顯示化合物1和3的熒光發(fā)射峰中都包含一個(gè)主峰和一個(gè)肩峰。而化合物2和4的熒光發(fā)射峰中都只有一個(gè)主峰，沒有肩峰的存在。相對(duì)于二維層狀結(jié)構(gòu)，三維骨架結(jié)構(gòu)剛性較強(qiáng)，晶體結(jié)構(gòu)中配體分子之

3、間的距離增大，影響了氫鍵作用，從而對(duì)熒光性質(zhì)起到了調(diào)控的作用。⑵水熱條件下，以含氧類多功能配體2,4-二氯-5-磺酰胺基苯甲酸(H3sba)和柔性配體1,3-雙(4-吡啶基)丙烷(bpp)以及過渡金屬和主族金屬為原料，使用氨水或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值，合成出3個(gè)新的金屬-有機(jī)配位聚合物。化合物具有一維波浪狀的鏈結(jié)構(gòu)?；衔?具有二倍穿插的二維雙層結(jié)構(gòu)?；衔锞哂腥髦螉A心超分子結(jié)構(gòu)，其中包含左手和右手螺旋鏈。化合物5-7具有很

4、好的熒光，可以作為熒光探針實(shí)現(xiàn)對(duì)硝基苯的高選擇性和高靈敏性檢測(cè)。化合物5-7作為熒光探針具有很好的穩(wěn)定性，并對(duì)有機(jī)溶劑具有抗干擾能力。⑶水熱條件下，以多功能配體2,4-二氯-5-磺酰胺基苯甲酸(H3sba)和柔性配體1,3-雙(4-吡啶基)丙烷(bpp)以及 Zn(Ac)2·2H2O為原料，合成出2個(gè)新的金屬-有機(jī)配位聚合物。化合物是一對(duì)手性對(duì)映體。化合物8和9分別是由兩種類型的純手性螺旋鏈(Zn-Hsba和Zn-bpp)連接形成的。H