鎳和鈀催化劑在烯烴聚合中的應(yīng)用.pdf

1、本文首先設(shè)計(jì)并合成了一系列以帶有取代基的苊醌為骨架結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配體，再與鎳和鈀的前驅(qū)物進(jìn)行反應(yīng)得到一系列的α-二亞胺鎳和鈀催化劑。通過核磁，質(zhì)譜，X-射線單晶衍射以及元素分析對(duì)這些配體和催化劑進(jìn)行了表征。確定其結(jié)構(gòu)之后進(jìn)行了乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚，并對(duì)鎳聚合的聚乙烯進(jìn)行了拉伸測(cè)試。另外，我們研究了基于萘醌卡賓配體的烯丙基氯化鈀催化劑在降冰片烯、極性降冰片烯和炔烴聚合反應(yīng)中的氧化還原調(diào)控中的應(yīng)用。
　　1、我們?cè)O(shè)計(jì)且

2、合成了一系列基于帶有取代基苊醌配體的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)催化劑，并且用來進(jìn)行乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚。在乙烯聚合中，Ni(Ⅱ)的活性高達(dá)1.6×107g/(molNi·h)，聚乙烯的分子量高達(dá)4.2×105。有趣的是，雖然這些Ni(Ⅱ)催化劑在乙烯聚合中的特點(diǎn)相似，但是以3，8位是甲氧基取代的苊醌為骨架的配體合成的Ni(Ⅱ)催化劑得到的聚乙烯的分子量比經(jīng)典的高3倍，支化度也更低。配體上的取代基對(duì)Pd(Ⅱ)催化劑影響更大，乙烯

3、聚合中，活性高達(dá)1.7×104g/(molPd·h)，分子量達(dá)到4.7×104。同樣，相比于經(jīng)典的苊醌催化劑，苊醌鄰位帶有取代基配體的Pd(Ⅱ)催化劑活性更高，分子量也是經(jīng)典的催化劑的三倍。在乙烯與丙烯酸甲酯中也有類似的趨勢(shì)。
　　2、我們合成并表征了兩種卡賓配體的烯丙基氯化鈀催化劑，這類催化劑的配體帶有可氧化還原性質(zhì)的萘醌結(jié)構(gòu)，電化學(xué)電勢(shì)和核磁反應(yīng)表明這類Pd催化劑能夠很容易的被CoCp2還原以及被[FeCp2][BAF]重新氧