C3對稱含氮雜環(huán)配體金屬配合物的合成與表征.pdf

1、近幾十年來，功能性配位聚合物發(fā)展迅速。將C3對稱配體應(yīng)用于配位聚合物的構(gòu)筑中，是近幾年來晶體工程領(lǐng)域關(guān)注的熱點之一。此類配體不僅可以形成新穎的結(jié)構(gòu)，還在熒光材料、非線性光學(xué)材料、磁性、催化、半導(dǎo)體及分子離子識別、客體分子的選擇、離子交換等領(lǐng)域都有著潛在的應(yīng)用價值。人們對含C3對稱含氮雜環(huán)配體及其所形成的配合物的研究很多，而對反應(yīng)條件，如溶劑效應(yīng)對其結(jié)構(gòu)的影響研究還較少。本文選擇了兩個C3對稱含氮雜環(huán)配體：1,3,5-三(1-咪唑基-亞甲

2、基)-2,4，6-三甲基苯(titmb)和1,3,5-三(1-吡唑基-亞甲基)-2,4，6-三甲基苯(tptmb)，與IB、IIB族金屬鹽反應(yīng)，合成了8個配位化合物，并對其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)進(jìn)行了研究，考察了反應(yīng)溶劑對結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響。
　　 一、在鹽酸存在的條件下，配體1,3,5-三(1-咪唑基-亞甲基)-2,4，6-三甲基苯(titmb)與CdSO4·8/3H2O水（溶劑）熱反應(yīng)，在不同的反應(yīng)溶劑：水、甲醇、乙醇中，分別分離得到3個

3、配位化合物：[Cd5C12(μ-C1)4(μ3-C1)2(η，η，η-μ3-SO4)2(H2O)2(Htitmb)2]n(1);[Cd4C12(μ-C1)2(η,η,η-μ3-SO4)2(MeOH)2(titmb)2]n(2)和[Cd4C12(μ-C1)2(η,η,η-μ3-SO4)2](3)。研究結(jié)果表明：由于溶劑分子的配位傾向性、介電常數(shù)等差異，導(dǎo)致了三個不同結(jié)構(gòu)的配合物。由于溶劑的影響，在配合物1-3中，從有氫鍵作用且溶劑配位的復(fù)

4、雜蓋帽式的一維鏈狀結(jié)構(gòu)到?jīng)]有溶劑分子配位、無孔穴的扭曲的膠囊狀單體?；衔?-3經(jīng)過元素分析、紅外光譜、熱重分析等表征，用X-射線衍射法測定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。
　　 二、在溶劑熱方法和溶液反應(yīng)的方法下，將配體1,3,5-三(1-吡唑基-亞甲基)-2,4，6-三甲基苯(tptmb)與Cu(I)、Cd、Hg(II等過渡金屬的鹵化物及Ag鹽反應(yīng)，得到了化合物4-8:[Cu(μ-I)2(tptmb)]n(4);[Cu(μ-Br)2(tp

5、tmb)]n(5);[CdI2(tptmb)]n(6)；[Hg2(μ-I)2I2(tPtmb)]n(7):[Ag(tptmb)2(C1O4)]n(8)。化合物4與5的晶體結(jié)構(gòu)類似，是[Cu(μ-I)2]單元通過配體tptmb橋聯(lián)形成的兩維結(jié)構(gòu)。化合物5-8由于金屬離子配位構(gòu)型、配體空間構(gòu)型、配體側(cè)鏈旋轉(zhuǎn)方向的不同，造成了結(jié)構(gòu)的復(fù)雜多樣，從簡單一維鏈狀到復(fù)雜的一維Z型鏈，僅為鹵原子替代的兩個相同的二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)到菱形的[Hg2I2]片段連接