流動注射化學(xué)發(fā)光及其結(jié)合PLS在藥物分析中的應(yīng)用.pdf

1、流動注射化學(xué)發(fā)光法作為一種靈敏度高、分析速度快、分析成本低、線性范圍寬、的分析方法，發(fā)展迅速，應(yīng)用廣泛。目前，化學(xué)發(fā)光分析已成為一個非?；钴S的研究領(lǐng)域，成功的用于藥物分析、環(huán)境和生命科學(xué)監(jiān)測、臨床醫(yī)藥、礦物分析和免疫分析等，因此將化學(xué)發(fā)光應(yīng)用于藥物分析領(lǐng)域不僅具有理論意義，對于藥物的臨床認證及使用還具有更重要的實用和指導(dǎo)價值。
　　 近年來，化學(xué)計量學(xué)方法與流動注射化學(xué)發(fā)光方法相結(jié)合，既保留了化學(xué)發(fā)光靈敏度高、儀器設(shè)備簡單、快速

2、的優(yōu)點，通過對測定數(shù)據(jù)進行數(shù)學(xué)處理，又可以不經(jīng)復(fù)雜的分離過程同時得出所有共存組分的含量。從一定程度上解決了傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)光選擇性差的問題，拓寬了化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用范圍，為化學(xué)發(fā)光檢測開拓了一個新的研究方向。
　　 本論文包括以下兩個部分。第一部分是文獻綜述，詳細闡述了近些年流動注射化學(xué)發(fā)光和化學(xué)計量學(xué)方法結(jié)合化學(xué)發(fā)光在分析化學(xué)方面的進展。第二部分是研究報告，首先對已建立的發(fā)光體系的靈敏度的改善進行了深入的研究，建立了測定兩種藥物的流動注

3、射化學(xué)發(fā)光分析法。其次，對前處理技術(shù)應(yīng)用于復(fù)雜體系的化學(xué)發(fā)光檢測進行了實驗研究。最后將化學(xué)計量學(xué)中多元校正方法應(yīng)用到化學(xué)發(fā)光分析中，不經(jīng)分離和前處理實現(xiàn)復(fù)雜體系中多組分的同時測定。具體研究內(nèi)容如下：
　　 一、流動注射化學(xué)發(fā)光分析1.魯米諾-高碘酸鉀-納米金化學(xué)發(fā)光法檢測硫酸沙丁胺醇在堿性條件下硫酸沙丁胺醇對luminol-KIO4化學(xué)發(fā)光體系具有強的增敏作用，而納米金的加入能進一步增強此化學(xué)發(fā)光體系的發(fā)光強度。據(jù)此建立了流動注

4、射化學(xué)發(fā)光法測定硫酸沙丁胺醇新方法。該方法的線性范圍為6.0×10-7～1.0×10-5g/ml，檢測限為9.1×10-8g/ml。已用于硫酸沙丁胺醇片中沙丁胺醇含量的測定。
　　 2.魯米諾-高碘酸鉀化學(xué)發(fā)光法測定鹽酸阿樸嗎啡在堿性條件下鹽酸阿樸嗎啡對luminol-KIO4化學(xué)發(fā)光體系具有很強的增敏作用，據(jù)此建立了流動注射化學(xué)發(fā)光法測定鹽酸阿樸嗎啡新方法。該方法的檢出限為4.4×10-3mg/L，已用于阿樸嗎啡在尿樣和血樣中

5、含量的測定，尿樣中的加標(biāo)回收率為97.32％～104.69％，血樣中加標(biāo)回收率為106.30％～110.57％。
　　 3.流動注射-化學(xué)發(fā)光法測定葛根素及其藥代動力學(xué)研究在血紅蛋白(Hb)催化下，葛根素對Luminol-H2O2化學(xué)發(fā)光體系有顯著的抑制作用，且抑制率Y與葛根素濃度的對數(shù)1gc在一定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。根據(jù)這一現(xiàn)象，本文建立了一種簡單，靈敏的流動注射一化學(xué)發(fā)光法測定葛根素的新方法，此方法的線性范圍為8×10-8

6、g/mL～1×10-5g/mL，方法的檢測限為5×10-8g/mL(30)，對1×10-6g/mL葛根素標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)11次平行測定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.4％。本方法被成功地用于三種臨床葛根素制劑的測定。此外，結(jié)合固相萃取技術(shù)，該方法還可用于尿液中葛根素的測定和大鼠體內(nèi)藥代動力學(xué)的研究。
　　 二、化學(xué)計量學(xué)多元校正方法在化學(xué)發(fā)光分析中的應(yīng)用1.流動注射化學(xué)發(fā)光結(jié)合PLS同時測定甲硝唑和環(huán)丙沙星在本文中，提出了一個流動注射化學(xué)發(fā)光(

7、FICL)結(jié)合偏最小二乘法(PLS)同時測定甲硝唑和環(huán)丙沙星的分析方法。該方法是基于二者反應(yīng)速率動力學(xué)的區(qū)別，他們在魯米諾-高碘酸鉀體系中在不同時間發(fā)光強度不同，然后用偏最小二乘法進行計算校正。甲硝唑和環(huán)丙沙星在該優(yōu)化條件下線性范圍分別為1×10-6-8×10-5g/ml和6×10-6-8×10-5g/ml，最低檢測限分別為4.3×10-7g/ml、9.2×10-7g/ml。該方法被成功用于同時測定了兩種樣本藥片。
　　 2.流

8、動注射化學(xué)發(fā)光法結(jié)合PLS同時測定復(fù)方蘆丁片中維生素C和蘆丁的含量本文結(jié)合流動注射技術(shù)，提出了一種同時測定維生素C(AA)和蘆丁(Rutin)的化學(xué)發(fā)光分析法：AA和蘆丁均可定量還原Fe(Ⅲ)生成Fe(Ⅱ)，而二者與Fe(Ⅲ)的反應(yīng)速率相差較大，利用鐵氰化鉀一魯米諾化學(xué)發(fā)光體系測定還原生成的Fe(Ⅱ)以確定AA和蘆丁的含量。通過測量不同反應(yīng)時間的化學(xué)發(fā)光強度，用偏最小二乘法(PLS)建立校正模型并進行預(yù)測。在優(yōu)化的實驗條件下，AA和蘆丁