含重金屬芳香炔類低聚物的合成與表征.pdf

1、由于碳-碳三鍵的剛性結(jié)構(gòu)、高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性使金屬-芳香炔低聚物及高聚物具有獨特的光物理特性并成為人們研究的熱點之一。重金屬原子的自旋軌道耦合作用和三鍵的剛性增強了該類材料的三重態(tài)量子產(chǎn)率，使其在新型光致磷光、電致磷光、太陽能光伏電池、磷光探針及非線性光學(xué)材料等方面均表現(xiàn)出了潛在的應(yīng)用價值。在非線性光學(xué)領(lǐng)域，此類材料與其它的小分子材料相比具有好的光限幅效應(yīng)。以前對金屬-芳香炔配合物的研究表明，由于其重原子效應(yīng)和大的共軛體系使其具有

2、很強的反飽和吸收，而具有推-拉電子結(jié)構(gòu)的雜芪類分子往往具有強的雙光子吸收特性。本論文設(shè)計合成一類含重金屬離子的芳香炔低聚物，在保持其分子結(jié)構(gòu)的剛性和大的共軛體系的同時，把具有推-拉電子特性的雜芪結(jié)構(gòu)引入到分子中，希望增強該類材料的雙光子吸收特性，從而增強其總的非線性光學(xué)特性，獲得一類同時具有多種機理的非線性光學(xué)材料。
　　 本論文選用Pd(PPh3)2Cl2/CuI催化的Sonogashira反應(yīng)作為合成中間體芳基炔的方法，在三

3、乙胺和四氫呋喃的混合溶劑中回流合成了CH≡ C-R-C≡CH并取得了較高的收率，其中R=C6H4、萘、蒽。選用CuI作為催化劑，在四氫呋喃和三乙胺混合溶劑中用經(jīng)典的Hagihara偶合反應(yīng)合成了含有兩個鉑原子的芳香低聚物。在甲醇溶劑中和堿的作用下HgCl2與取代芳香炔發(fā)生脫鹵化氫反應(yīng)合成了Hg-芳香炔配合物。對中間體和目標化合物的結(jié)構(gòu)使甩1HNMR、IR等方法進行了表征，初步研究了目標化合物的紫外吸收光譜。這類化合物的特征吸收峰波長在2