綠原酸分子印跡體系的計(jì)算模擬及其復(fù)合膜的制備和性能研究.pdf

1、本文采用理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)操作相結(jié)合的方式，首先對(duì)功能單體和模板分子的結(jié)構(gòu)綜合分析，從而進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與匹配，形成穩(wěn)定的聚合物預(yù)組裝體系，通過比較模板分子和功能單體復(fù)合體系之間結(jié)合能量的大小，選擇合適的功能單體，確定最佳的分子印跡復(fù)合體系，然后以聚偏氟乙烯微孔濾膜為支撐膜，綠原酸為模板分子，4-乙烯基吡啶為功能單體，采用表面修飾法制備綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜，分子印跡聚合物復(fù)合膜在苛刻的外界條件下可以分離富集目標(biāo)分子綠原酸。
　　

2、 主要研究內(nèi)容如下：
　　 1．以綠原酸為模板分子，以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、4-乙烯基吡啶（4-VP）、2-乙烯基吡啶(2-VP)五種物質(zhì)分別作為功能單體，使用自洽場(chǎng)(HF)方法和半經(jīng)驗(yàn)法之一、PM3方法，運(yùn)用Gaussian03軟件模擬模板分子與不同功能單體的分子印跡聚合物預(yù)組裝體系的構(gòu)型、能量及復(fù)合反應(yīng)的結(jié)合能ΔE，以討論不同功能單體對(duì)分子印跡聚合物識(shí)別性能的影響，結(jié)果4-乙烯基吡啶的印跡

3、效應(yīng)最好。
　　 2．根據(jù)確定好了的模板分子和功能單體的預(yù)組裝體系，我們就在真實(shí)的合成條件下，以綠原酸為模板分子，采用表面修飾法，以聚偏氟乙烯微孔濾膜作支撐層制備了對(duì)模板分子具有特異識(shí)別性的分子印跡復(fù)合膜。并對(duì)所制備的分子印跡聚合物復(fù)合膜進(jìn)行了電鏡掃描和紅外光譜分析。
　　 3．綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜的在熱水、強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等化學(xué)腐蝕能力較強(qiáng)、惡劣環(huán)境中形態(tài)及結(jié)構(gòu)基本保持不變。結(jié)合實(shí)驗(yàn)和滲透實(shí)驗(yàn)表明，綠原酸分子印跡聚合物

4、復(fù)合膜具有兩類非特異性的結(jié)合位點(diǎn)，離解常數(shù)分別為Kd1=0.151mmol·L-1和Kd2=0.480mmol.L-1；最大表觀結(jié)合常數(shù)分別是Qmax1=14.934μmol·g-1和Qmax2=28.123μmol·g-1。綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜對(duì)綠原酸的結(jié)合量(24.20μmol·g-1)是咖啡酸的2.40倍，底物在由不同功能單體制備的復(fù)合膜上的結(jié)合量有明顯的不同。綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜具有其它聚合物材料所沒有的特異性能，對(duì)

5、模板分子具有高超的特異結(jié)合性和選擇性，在中草藥活性成分的高效選擇和分離中起了重要的作用。此課題是值得開發(fā)和研究的課題，具有重要的商業(yè)價(jià)值。
　　 4．高效液相色譜法對(duì)綠原酸的檢測(cè)限較低，實(shí)驗(yàn)的回收率較高，綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜對(duì)杜仲葉片中綠原酸的富集實(shí)驗(yàn)研究表明：綠原酸分子印跡聚合物復(fù)合膜對(duì)綠原酸的富集作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于非印跡膜，因?yàn)橛≯E聚合物復(fù)合膜含有大量的可與模板分子相互作用的官能團(tuán)，洗脫掉模板分子后會(huì)形成大量的三維孔穴，這些

6、空穴的形狀、大小和模板分子剛好吻合；而非印跡聚合物復(fù)合膜含有的官能團(tuán)是雜亂無章分布的，匹配度很低，分子印跡聚合物復(fù)合膜的靜態(tài)吸附和解吸附實(shí)驗(yàn)也顯示了相同的結(jié)論。
　　 5.10％的甲醇乙酸溶液對(duì)分子印跡聚合物復(fù)合膜的洗脫效果最好，隨著酸性的增加，洗脫效果越來越差，甲醇和乙腈對(duì)模板分子的洗脫能力偏低，該實(shí)驗(yàn)表明在一定的酸性條件下分子印跡聚合物復(fù)合膜上的特異性識(shí)別位點(diǎn)（功能單體的官能團(tuán)）和孔穴結(jié)構(gòu)能夠保持穩(wěn)定狀態(tài)，制備的分子印跡聚合