基于環(huán)狀多氮配體天線效應(yīng)的Tb(Ⅲ)配合物探針的合成與性能研究.pdf

1、有機(jī)配體通過“天線效應(yīng)”能夠使具有特殊的4f電子層結(jié)構(gòu)的稀土離子發(fā)出具有獨(dú)特優(yōu)良性質(zhì)的熒光。通過調(diào)整配體的結(jié)構(gòu)可實(shí)現(xiàn)配合物優(yōu)良的熒光性質(zhì)，還可以選用不同的功能性配體以實(shí)現(xiàn)其對(duì)某種物質(zhì)的特殊識(shí)別需求。因此功能性稀土發(fā)光配合物在配位化學(xué)、超分子化學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，并已經(jīng)成為一個(gè)富有挑戰(zhàn)性的熱門課題。而大環(huán)多氮配體對(duì)稀土離子的配位具有好的選擇性，且形成的配合物比相應(yīng)的開環(huán)體系穩(wěn)定，具有更好的發(fā)光性能。本文從吡啶-2,6-二甲酸出

2、發(fā)，基于“天線效應(yīng)”的原理，設(shè)計(jì)合成了七種大環(huán)多氮化合物，選擇兩種七齒配體hmpydioneN6Am和acpydioneN6Am與TbCl3制備了配合物 Tb1和 Tb2，并對(duì)配體和配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過紫外、熒光光譜證實(shí)配體和鋱離子能夠配位并產(chǎn)生良好的“天線效應(yīng)”，且能夠在寬的pH范圍內(nèi)應(yīng)用。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴測(cè)試結(jié)果表明探針Tb系列在眾多陰離子（PO43-，HPO42-，H2PO4-，CO32-，HCO3-，S

3、2O32-，SO4-，HSO4-，SO32-，HSO3-，AcO-，S2-，CN-，SCN-，I-，Br-，Cl-，F(xiàn)-，NO2-，NO3-）中，只對(duì)NO2-有良好的選擇性響應(yīng)。通過熒光滴定數(shù)據(jù)計(jì)算了探針 Tb1、Tb2檢測(cè) NO2-的線性方程，其最低檢測(cè)限分別為1.03×10-7mol/L、6.8×10-8mol/L。為了驗(yàn)證該方法的實(shí)際應(yīng)用，我們利用探針 Tb1分別檢測(cè)了地下水以及市售咸菜中 NO2-的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，探針Tb系

4、列能夠在實(shí)際樣品中定性定量地檢測(cè)NO2-。⑵多聚磷酸類是良好的多齒配體，容易與金屬離子發(fā)生配位。為了探究多齒配位基團(tuán)對(duì)探針熒光的影響，分別測(cè)試了兩種探針對(duì)不同磷酸鹽（ATP，ADP，AMP，PO43-，HPO42-，H2PO4-）的響應(yīng)。測(cè)試結(jié)果表明探針Tb1和Tb2對(duì)含有三個(gè)磷酸基團(tuán)的ATP有較好的選擇性響應(yīng)。ATP以1:1與探針Tb1發(fā)生作用，而探針Tb2則由于其結(jié)構(gòu)導(dǎo)致ATP加入1equv.后熒光明顯猝滅。探針 Tb1、Tb2對(duì)