基于手性配體與含氮輔助配體配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熒光性能的研究.pdf

1、近些年，手性配合物受到了廣泛的關(guān)注，不僅因?yàn)樗哂卸嘧兊耐負(fù)浜兔匀说慕Y(jié)構(gòu)，而且因?yàn)樗鼈冊趯τ尺x擇性合成，不對稱催化，非線性光學(xué)性質(zhì)，熒光和磁性等多方面的潛在應(yīng)用價(jià)值。用手性配體合成手性配合物是最直接有效的辦法。因此，我們選擇N-苯甲酰-L-谷氨酸和(s)-(+)-扁桃酸為手性配體，以含氮中性配體為輔助配體合成一系列新型配合物。本文研究的主要內(nèi)容如下:
　　(1)以N-苯甲酰-L-谷氨酸為配體合成了8例配合物:[Zn(bzgluO)

2、(2,2'-bipy)(H2O)]n(1)[Cd(bzgluO)(2,2'-bipy)(H2O)]n(2)[Cd8(bzgluO)8(2,2'-bipy)8·18H2O](3)[Cd(bzgluO)(2,4'-bipy)2(H2O)·3H2O]n(4)[Cd(bzgluO)(phen)·H2O]n(5)[Cd(bzgluO)(4,4'-bipy)(H2O)]n(6)[Cd(bzgluO)(bpp)(H2O)·2H2O]n(7)[Cd(b

3、zgluO)(bpp)2·5.2H2O]n(8)(H2bzgluO=N-苯甲酰-L-谷氨酸;2，2'-bipy=2，2'-聯(lián)吡啶;2，4'-bipy=2，4'-聯(lián)吡啶;phen=1，10-鄰菲羅啉;4，4'-bipy=4，4'-聯(lián)吡啶，bpp=1，3-聯(lián)(4-吡啶基)丙烷）。并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析，X-射線粉末衍射和圓二色譜對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。此外，對配合物1-2和4-7的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。

4、　　配合物1和2結(jié)晶于手性空間群P212121均為1D直鏈結(jié)構(gòu)，相鄰的鏈通過氫鍵和π-π堆積作用形成2D超分子結(jié)構(gòu)。配合物3結(jié)晶于手性空間群P21為0D小分子結(jié)構(gòu)，四個(gè)Cd2+和bzgluO2-配體交替排列形成一個(gè)稀有的雙層金屬大環(huán)多孔材料。相鄰的結(jié)構(gòu)單元通過氫鍵和π-π堆積作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物4結(jié)晶于手性空間群P212121為1D鏈結(jié)構(gòu)，平行排列的1D鏈通過氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。值得注意的是，一條由氫鍵形成的右手螺旋水

5、鏈R-[H2O-H2O]n存在于超分子中。配合物5結(jié)晶于非手性空間群P-1為1D雙鏈結(jié)構(gòu)，配合物通過π-π堆積作用形成2D超分子結(jié)構(gòu)。配合物6結(jié)晶于非手性空間群P-1為2D結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步通過氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物7和8結(jié)晶于手性空間群P212121均為2D結(jié)構(gòu)，配合物8通過強(qiáng)烈的氫鍵作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。圓二色譜分析表明配合物1，2，4和7的圓二色譜分析表明均為純手性配合物。此外，對配合物1-2和4-7進(jìn)行了固態(tài)熒光測試。輔

6、助配體不同，不僅影響到了配合物的結(jié)構(gòu)，也影響了配合物的熒光性質(zhì)。
　　(2)以(s)-(+)-扁桃酸為配體合成了5例配合物:[Co(Hmand)2(2,2'-bipy)·H2O](9)[Zn(Hmand)2(2,4'-bipy)(H2O)·2H2O](10)[Zn(Hmand)(bpe)(H2O)·(ClO4)·H2O]n(11)[Zn(Hmand)(4,4'-bipy)(H2O)·(ClO4)]n(12)[Pb(Hmand)(4

7、,4'-bipy)(NO3)(H2O)·(H2O)]n(13)(H2mand=(s)-(+)-扁桃酸，bpe=1，2-聯(lián)(4-吡啶基)乙烷）并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析，X-射線粉末衍射和圓二色譜對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。此外，對配合物10-12的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。配合物9結(jié)晶于手性空間群P6122為0D結(jié)構(gòu)，通過氫鍵作用形成1D超分子結(jié)構(gòu)。配合物10結(jié)晶于手性空間群P21為離散的小分子單元，相鄰的單元通過氫鍵