過(guò)渡金屬配合物單體及其共聚物的合成、表征和性能研究.pdf

1、近年來(lái)，在新材料制備領(lǐng)域中，無(wú)機(jī)-有機(jī)高分子雜化材料受到了高度的重視。由于金屬高分子配合物兼具了無(wú)機(jī)金屬與高分子材料的特征，在電學(xué)、光學(xué)、磁性等方面表現(xiàn)出獨(dú)特性能，使得它們?cè)谥T多領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景和價(jià)值，對(duì)新型復(fù)合材料的開(kāi)發(fā)具有十分重要的意義。所以，這方面的研究異?；钴S，形成了一個(gè)高分子化學(xué)與配位化學(xué)相互滲透的前沿領(lǐng)域。鍵合型金屬高分子配合物是由穩(wěn)定的小分子配合物單體通過(guò)加聚或縮聚等反應(yīng)形成的高分子配合物，具有清晰的結(jié)構(gòu)。但是，合成

2、這類(lèi)高分子配合物時(shí)要求參與反應(yīng)的小分子配合物單體有活性基團(tuán)，而且要有一定的溶解度或熱穩(wěn)定性，所以關(guān)于鍵合形式合成金屬高分子配合物的研究相對(duì)較少。
　　 本文合成了兩種具有縮聚活性的過(guò)渡金屬配合物單體，主要選擇一種以Yamazaki膦?；酆象w系與其他單體共縮聚制得鍵合型金屬高分子聚芳酰胺，對(duì)配合物單體和聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了探討，為應(yīng)用于紡絲及功能膜材料提供了理論和實(shí)踐基礎(chǔ)。
　　 第一部分是選用了過(guò)渡金屬銅和鈷為中心

3、離子，兩種芳香羧酸-對(duì)氨基苯甲酸和對(duì)羥基苯甲酸作為配體，合成了三種小分子過(guò)渡金屬配合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜(IR)，以及X-射線(xiàn)單晶衍射測(cè)定其晶體結(jié)構(gòu)，并通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜和熱重分析探討了配合物的紫外性能和熱穩(wěn)定性質(zhì)。結(jié)果表明，對(duì)氨基苯甲酸與鈷離子配位以后形成的是配位聚合物，無(wú)法作為金屬配合物單體進(jìn)行下一步聚合物反應(yīng)；對(duì)氨基苯甲酸和對(duì)羥基苯甲酸與銅離子配位以后分別形成兩邊留有活性羧基和活性羥基的小分子過(guò)渡金屬配合物單體，可進(jìn)一步反應(yīng)形

4、成鍵合型的高分子配合物。
　　 第二部分是選擇了對(duì)氨基苯甲酸銅配合物單體（[Cu(NH2C6H4COOH)2Cl2])與對(duì)苯二胺、間苯二胺單體通過(guò)縮聚反應(yīng)形成含有金屬銅的聚芳酰胺，但其分子量較低；通過(guò)加入第三單體對(duì)苯二甲酸共聚可以提高聚合物的分子量；用金屬元素分析、紅外光譜、1HNMR對(duì)聚合物的組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征；同時(shí)探討了對(duì)氨基苯甲酸銅配合物單體-間苯二胺-對(duì)苯二甲酸共聚物的特性粘度隨單體濃度、反應(yīng)溫度、縮合劑用量和配合物單