給電子體的制備及MgCl-,2--TiCl-,4--ID催化丙烯聚合的性能研究.pdf

1、本文以丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)取代、還原和酯化(或成醚)三個步驟制備了一系列給電子體，并使用GC-MS對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了驗(yàn)證，結(jié)果驗(yàn)證了合成路線的可行性。進(jìn)而以合成出的給電子體為原料，與TiCl4一起和MgCl2晶體復(fù)配，并分別使用紫外和氣相色譜考察了復(fù)配產(chǎn)物MgCl2/TiCl4/ID催化劑中Ti和ID的含量，分析表明證明二者均順利負(fù)載在催化劑中。同時考察了不同內(nèi)給電子體(ID)對于MgCl2載鈦量的影響，結(jié)果表明，對于結(jié)構(gòu)類似的給電子體

2、，不同類型ID的性能以載鈦量為衡量標(biāo)準(zhǔn)，按照以下順序遞增：二酯<二醇酯<二醚。 本實(shí)驗(yàn)采用了Gaussian03對上述合成的給電子體進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化，模擬得出幾種給電子體的可能空間結(jié)構(gòu)和相關(guān)參數(shù)。結(jié)合復(fù)配催化劑的載鈦量考察了ID與TiCl4的相互作用，并為此建立了直接和間接作用兩種模型。通過分析可以看出，ID的官能基團(tuán)上O的電子狀態(tài)和2-位的空間位阻的綜合作用可能就決定了MgCl2/TiCl4/ID復(fù)配催化劑的性能，直接表現(xiàn)就是載鈦

3、量。 采用本體聚合的方法制備了聚丙烯，并對產(chǎn)物進(jìn)行了DSC和紅外測試以獲得產(chǎn)物的熱性能和等規(guī)指數(shù)的相關(guān)數(shù)據(jù)。同時本實(shí)驗(yàn)考察了不同給電子體組合催化劑體系的性能，并結(jié)合上述模擬的結(jié)果進(jìn)行比較。實(shí)驗(yàn)表明，作為內(nèi)給電子體(ID)，上述各類物質(zhì)(二酯、二醇酯、二醚)對于活性和產(chǎn)物性能的影響趨勢基本一致，即活性較高的MgCl2/TiCl4/ID催化劑所制得的產(chǎn)物等規(guī)度也較高，而等規(guī)度又直接影響到熱性能結(jié)果；作為外給電子體，它們的加入極大程度