負載型Ziegler-Natta催化劑中給電子體對烯烴聚合的影響.pdf

1、聚烯烴是目前消費量最大的合成樹脂，因其優(yōu)異的物理和化學性能，被廣泛應用于生產生活中。隨著社會經濟的快速發(fā)展，聚烯烴的產量及性能依然不能滿足人們的需求，因此開發(fā)高性能的烯烴聚合催化體系成為關鍵所在。針對這一問題，本文設計并合成了幾種新型內給電子體，并進而制備得到應用于烯烴聚合的新型Ziegler-Natta催化劑。
　　本研究主要內容包括：⑴設計合成了七種含有不同長度烷氧基鏈的非對稱芳香族1,3-二醚類給電子體，以及三種四氫呋喃或呋

2、喃衍生物給電子體，并通過核磁共振譜圖對其結構進行了準確表征。研究表明，在制備1,3-二醚類給電子體時，鹵代烷烴中碳鏈的長短對最終產率有影響，隨碳鏈的增長而降低；而在制備呋喃類衍生物給電子體時，因產物分離提純較復雜，最終產率一般。⑵通過添加新型二醚類給電子體，制備得到一系列Ziegler-Natta催化劑，將其應用于催化乙烯聚合中，考查了給電子體的種類及添加量、烷基鋁的種類及添加量和 SiO2摻雜等因素對乙烯聚合的影響。研究表明，內給電子

3、體的添加能夠明顯提高催化活性，并且不同結構的給電子體對乙烯聚合有不同的影響。當給電子體苯氧基鄰位 R1為叔丁基，催化乙烯聚合的活性隨烷氧基鏈R3的增長而降低；當苯氧基鄰位R1為氫、催化乙烯聚合的活性隨烷氧基鏈 R3的增長而增加，這歸因于空間效應和電子效應共同作用。此外，還研究了聚合時間、Al/Ti比和烷基鋁的種類等因素對乙烯聚合的影響，結果表明，在以4-叔丁基-2-辛氧甲基苯甲醚（ID6）為給電子體，且n(ID):n(Mg)=0.2，助

4、催化劑為AlEt3，且n(Al):n(Ti)=150，乙烯壓力為1atm時，催化乙烯聚合活性最高為4994.1 g·PE/g·Ti·h，6atm時為13613 g·PE/g·Ti·h。在摻雜SiO2即采用MgCl2/SiO2復合載體時，所制備的催化劑能夠很好地控制聚乙烯的顆粒分布，粒徑較均勻，主要集中在100μm左右。當添加三種呋喃類衍生物給電子體制備催化劑時，催化乙烯聚合活性較低。⑶低溫條件下制備添加不同給電子體的Ziegler-Na

5、tta催化劑，并將其應用于丙烯聚合，研究不同結構的內給電子體的影響。結果表明，內給電子體的加入能夠明顯提高聚丙烯的等規(guī)度，并且隨著給電子體烷氧基鏈 R3的增長聚丙烯的等規(guī)度增加。同時，外給電子體的種類和添加量、助催化劑的用量等對聚合反應也有影響，當選用4-叔丁基-2-辛氧甲基苯甲醚為內給電子體，苯基三甲氧基硅烷為外給電子體，n(外):n(Ti）=5，n(Al):n(Ti)=50時，該體系催化劑催化丙烯等規(guī)度最高（91.5%），活性為51