新型醚類給電子負(fù)載型Ziegler-Natta催化體系催化乙烯聚合的研究.pdf

1、聚烯烴發(fā)展過程中催化劑的科學(xué)研究具有非常深遠(yuǎn)的意義，內(nèi)給電子體(ED)作為催化劑的重要組分，可以有效調(diào)節(jié)催化劑的性能，研究和探索新型內(nèi)給電子體一直是聚烯烴行業(yè)的熱點(diǎn)。本文主要研究了5種新型醚類給電子體，探討了不同結(jié)構(gòu)ED1-ED5制備的催化劑對(duì)乙烯聚合的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，使用ED1-ED5作為內(nèi)給電子體時(shí)，三乙氧基甲烷(ED4)制備的催化劑具有最佳的性能，進(jìn)而研究了三乙氧基甲烷(ED4)的用量對(duì)催化性能的影響，分析了ED4和Si(OE

2、t)4、磷酸三丁酯和硼酸三丁酯混合使用時(shí)的效果，并比較了不同TiCl4用量、滴加TiCl4的溫度對(duì)制備催化劑效果的影響。通過ICP、SEM、XPS、WAXD分析了催化劑的載鈦量、粒貌形態(tài)、催化劑中Ti的結(jié)合能和催化劑晶型變化。使用三乙氧基甲烷(ED4)作為內(nèi)給電子體時(shí)，制備高性能催化劑的最佳條件為n(ED4)∶n(MgCl2)=0.20，V(TiCl4)=20ml，滴鈦溫度T=-10℃。從粒徑分析和SEM表征可以得出制備的催化劑Cat4

3、粒徑分布均勻，顆粒呈類球型，從WAXD分析可以得出Cat4中α-MgCl2的晶型發(fā)生變化，生成δ-MgCl2。
　　探究了Cat4聚合過程的影響參數(shù)，其中包括Al/Ti和聚合溫度Tp，并對(duì)Cat4進(jìn)行了高壓聚合評(píng)價(jià)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，n(Al/Ti)=100∶1，聚合溫度Tp=80℃，Cat4具有最佳性能。對(duì)聚乙烯進(jìn)行FT-IR、SEM、DSC、WAXD、TG分析得出，制備的PE為線性分子結(jié)構(gòu)，表面呈類球形顆粒堆積，熔點(diǎn)為134.26