乳化法制備自負(fù)載球形Ziegler-Natta催化劑及其聚合研究.pdf

1、本論文立足于球形MgCl2載體型鈦系Ziegler-Natta催化劑的研究，嘗試用乳化法制備出不需球形載體即可得到的球形Ziegler-Natta催化劑，并將所得催化劑進(jìn)行丙烯和乙烯聚合。在球形催化劑制備過程中，考察了不同組份用量以及制備工藝條件對(duì)催化劑顆粒形貌和粒度分布的影響。其目的在于優(yōu)化球形催化劑的制備工藝，在保持球形度的同時(shí)調(diào)節(jié)催化劑粒度分布，實(shí)現(xiàn)催化劑粒度分布可控，最終制備出粒度分布在一定范圍可控的球形度較好的聚合物。

2、　　論文系統(tǒng)地考察了乳化劑用量以及加入方式，載鈦溫度和Mg復(fù)合物轉(zhuǎn)移時(shí)間，攪拌速度以及添加劑氯丁烷等因素對(duì)催化劑顆粒的影響?？疾炝酥呋瘎┓N類以及用量，外給電子體種類和用量，聚合溫度和壓力等條件對(duì)丙烯和乙烯淤漿聚合行為以及聚合物性能的影響。采用氣相色譜(GC)，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)，X射線粉末衍射(XRD)，掃描電鏡(SEM)，比表面分析儀，激光粒度分布儀，紫外及可見分光光度計(jì)等對(duì)催化劑中有機(jī)物及元素含量、內(nèi)部結(jié)構(gòu)及元素分布

3、、顆粒形貌及粒度分布和比表面積進(jìn)行表征;采用SEM，示差掃描量熱儀(DSC)等對(duì)聚合物形貌、結(jié)晶性能及熔融行為進(jìn)行表征。
　　論文具體比較并分析了不同工藝條件對(duì)催化劑顆粒的影響，指出了聚酯用量及加入方式是影響顆粒形貌的主要因素，可以通過溫度和攪拌速度對(duì)球形顆粒的粒度分布進(jìn)行調(diào)節(jié)。較好的制備條件為將Mg的復(fù)合物溶液(Mg-Complex)在-25℃與TiCl4接觸，加入聚酯(2.2％)和T803B(28ppm)后程序升溫，過程中轉(zhuǎn)速

4、保持200rpm。分析結(jié)果表明催化劑的比表面積非常小，粒度分布窄。
　　用于烯烴聚合的研究表明，盡管催化劑比表面積非常小，但聚合活性相當(dāng)高;聚合過程中聚合物很好地復(fù)制了催化劑的形態(tài)，乙烯淤漿聚合中乙烯的吸收曲線呈典型的衰減型;聚合活性隨溫度升高先升高后降低，隨壓力升高而增加，助催化劑和給電子體對(duì)聚合活性及聚合物性能的影響符合Ziegler-Natta催化劑的基本規(guī)律;丙烯聚合時(shí)，不同助催化劑的最佳Al/Ti摩爾比不同，三甲基鋁，三