內(nèi)給電子體對TiCl-,4--MgCl-,2-丙烯聚合催化劑性能影響研究.pdf

1、北京化工大學(xué)博士學(xué)位論文內(nèi)給電子體對TiClMgCl丙烯聚合催化劑性能影響研究姓名：宋陽申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：工業(yè)催化指導(dǎo)教師：毛炳權(quán)高明智20061128北求化T人學(xué)博I’論文丙烯聚合結(jié)果表明，原位生成的少量鄰苯二甲酸二正丁酯對催化劑的丙烯聚合性能具有一定的影響，能夠抑制無艦活性中心形成、降低聚丙烯的癸烷室溫可溶物含量、提高催化劑的立構(gòu)規(guī)整能力。2研究了內(nèi)給電子體在催化劑中的作用方式及其對Ti中心電子狀態(tài)的影響。通過IR和TG分析發(fā)

2、現(xiàn)，無論使用哪種Lewis堿(芳香單酯，芳香二酯，二醚和二醇酯)為內(nèi)給電子體(ID)，在催化劑中內(nèi)給電子體只與MgCl2發(fā)生直接作用，而與TiCl4之間沒有直接作用。X光電子能譜分析發(fā)現(xiàn)，在TiCl4／MgCl2／ID催化劑和TiCl4“ID配合物中，內(nèi)給電子體對Ti中心的電子狀態(tài)有顯著影響。內(nèi)給電子體向Ti中心提供電子，導(dǎo)致Ti：。3，2峰的電子結(jié)合能向低能區(qū)位移。內(nèi)給電子體的分子結(jié)構(gòu)不同，其對n中心的給電子能力也不同，其給電子能力按

3、如下順序遞減：2，4二戊醇二苯甲酸酯鄰苯二甲酸二正丁酯苯甲酸乙酯z2異戊基一2異丙基l，3二甲氧基丙烷。內(nèi)給電子體含量的變化能夠?qū)е麓呋瘎┲蠺i中心電子狀態(tài)變化，隨著內(nèi)給電子體含量的增加，Ti中心的電子狀態(tài)逐漸趨于同一。3分析了內(nèi)給電子體對催化劑丙烯聚合性能和催化劑等規(guī)活性中心分布的影響。丙烯聚合結(jié)果表明，內(nèi)給電子體能夠降低催化劑生成癸烷室溫可溶聚丙烯的含量，提高生成沸騰庚烷不可溶聚丙烯的含量，進(jìn)而提高催化劑的立構(gòu)規(guī)整能力。在一定的范圍