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1、殼聚糖又稱脫乙酰甲殼素,因分子中氨基和羥基易形成分子間及分子內(nèi)氫鍵,且具有高度結(jié)晶的物理屬性,使得它的水溶性差,限制了它在實(shí)際中的應(yīng)用。因此,改善殼聚糖的水溶性十分關(guān)鍵。目前已采用的化學(xué)改性方法雖能一定程度上改善殼聚糖的水溶性,但試驗(yàn)中使用有毒有害試劑,反應(yīng)周期長,反應(yīng)成本高,存在安全隱患且污染環(huán)境。因此,亟需尋找一種簡(jiǎn)單易行、綠色安全且成本低的新方法,制備水溶性好的殼聚糖改性產(chǎn)物;通過研究殼聚糖改性前后結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的變化,探討其結(jié)構(gòu)變化
2、和性質(zhì)的關(guān)系,對(duì)擴(kuò)大殼聚糖及其改性產(chǎn)物在實(shí)際中的應(yīng)用具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)意義。
本文首先以檸檬酸和殼聚糖為原料,次亞磷酸鈉為催化劑,采用?;男苑椒ㄖ苽渌苄詺ぞ厶歉男援a(chǎn)物;其次,利用紅外光譜儀、熱重分析儀、掃描電鏡儀、X-衍射儀及核磁共振譜儀進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,證明?;男园l(fā)生與否并探討結(jié)構(gòu)與水溶性關(guān)系;再次,利用該方法對(duì)輻照處理的殼聚糖進(jìn)行改性,探討改性前后結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系;最后,研究殼聚糖及殼聚糖-檸檬酸在不同條件下對(duì)重金
3、屬鎘離子的吸附效果及對(duì)自由基的清除能力。論文的主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:
1.殼聚糖-檸檬酸產(chǎn)物的制備
研究揭示了次亞磷酸鈉用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間及檸檬酸用量對(duì)殼聚糖-檸檬酸的產(chǎn)率和重均分子質(zhì)量的影響,當(dāng)檸檬酸與次亞磷酸鈉的摩爾質(zhì)量比為10:1、反應(yīng)溫度為110℃、反應(yīng)時(shí)間為3 h及檸檬酸與殼聚糖的質(zhì)量比為2.50:1時(shí),制備的殼聚糖-檸檬酸的產(chǎn)率和重均分子質(zhì)量分別為48.62%和529,000,且在該條件下制備的殼
4、聚糖-檸檬酸水溶性好。
2.殼聚糖-檸檬酸產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征
與殼聚糖相比,殼聚糖-檸檬酸紅外光譜圖中出現(xiàn)酰胺鍵(1580 cm-1)及羧基(1717 cm-1)的吸收峰;固體核磁13C譜圖中出現(xiàn)羧基碳(δ=178.48 ppm)的吸收峰;熱重分析圖譜出現(xiàn)側(cè)鏈檸檬酸(177.60℃)及酰胺鍵(250.10℃)的質(zhì)量損失峰;粉末X-衍射圖中結(jié)晶度降低;電子掃描電鏡圖片表明分子粒徑小,且結(jié)構(gòu)疏松多孔。結(jié)構(gòu)表征方法都直接或間接
5、證明殼聚糖的氨基與檸檬酸的羧基發(fā)生?;磻?yīng),殼聚糖酰化改性后因親水基團(tuán)羧基的存在及氫鍵的破壞,殼聚糖-檸檬酸的水溶性優(yōu)于殼聚糖的水溶性,結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致水溶性差異。
3.不同劑量輻照殼聚糖的?;男约捌洚a(chǎn)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究
將該方法應(yīng)用于不同劑量輻照處理后的殼聚糖,制備不同的殼聚糖-檸檬酸?;a(chǎn)物。輻照劑量越大,殼聚糖-檸檬酸的產(chǎn)率越低;隨著輻照劑量的增加,殼聚糖及殼聚糖-檸檬酸的重均分子質(zhì)量和黏度均逐漸越小;未輻照(0
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