芳氧基稀土催化劑開環(huán)聚合制備的脂肪族聚酯和聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、該文研究了2,6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基稀土化合物(簡稱La(OAr)<,3>)對ε-己內(nèi)酯(CL)的低溫聚合特性.發(fā)現(xiàn)在-15℃條件下La(OAr)<,3>對CL呈現(xiàn)可控聚合特征,即聚合物分子量和轉(zhuǎn)化率均隨聚合反應(yīng)時(shí)間增加而增加,而聚合物分子量分布保持不變.反應(yīng)一段時(shí)間后,繼續(xù)補(bǔ)加同種單體,聚合物分子量繼續(xù)增加,具有活性聚合特征;補(bǔ)加環(huán)碳酸酯單體,可以得到CL與環(huán)碳酸酯的嵌段共聚物.該文用La(OAr)<,3>做催化劑對CL與2,

2、2-二甲基三亞甲基環(huán)碳酸酯(DTC)同時(shí)投料聚合可得到二者無規(guī)共聚物,且共聚物的組分比基本等于投料比.并對不同組分的無規(guī)共聚物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)與性能研究,發(fā)現(xiàn)共聚物的熱性能與均聚物相比發(fā)生了很大改變:共聚物的玻璃化溫度符合Fox方程;隨共聚物中CL含量的增加,熱分解溫度增加;在DTC含量小于50％時(shí),熔融溫度隨DTC含量增加而降低,當(dāng)DTC含量超過50％時(shí),熔融溫度則隨DTC含量增加而增加;結(jié)晶度與熔融溫度有相似的變化趨勢.進(jìn)一步研究共聚物的

3、結(jié)晶情況,發(fā)現(xiàn)當(dāng)DTC含量小于50％時(shí),共聚物的結(jié)晶為PCL結(jié)晶模式;而當(dāng)DTC含量大于50％時(shí),為PDTC結(jié)晶模式;當(dāng)DTC含量為50％時(shí),兩種結(jié)晶模式并存.通過研究共聚物的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)發(fā)現(xiàn),隨DTC含量增加,聚合物結(jié)晶速率減慢(晶體成核和生長速率均減慢).該文對CL與DTC的無規(guī)共聚物的力學(xué)性能和降解性能進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)少量DTC(5％)無規(guī)嵌入PCL鏈節(jié)中,可以極大地改善聚合物的延展性,但是共聚物的降解性則隨DTC含量的增加而有

4、所降低.本文研究了不同配比的PCL與PDTC共混物的熱性能和結(jié)晶特性.隨PDTC含量增加,共混物中PCL的熔融溫度和結(jié)晶度均有所降低.通過研究共混物中PCL的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)發(fā)現(xiàn),PDTC的引入可以加速PCL的結(jié)晶.當(dāng)PCL/PDTC為80/20時(shí),共混物只有一個(gè)玻璃化溫度,為熱力學(xué)相容體系.WAXD研究發(fā)現(xiàn),共混物的結(jié)晶為兩種均聚物結(jié)晶模式并存.該文對不同分子量的PDTC的熱性能和結(jié)晶特性進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)PDTC溶液結(jié)晶和熔體冷卻結(jié)晶表