C-,2--對(duì)稱的相轉(zhuǎn)移催化劑的合成及應(yīng)用.pdf

1、相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)產(chǎn)率高，操作簡單，是不對(duì)稱合成反應(yīng)中發(fā)展起來的一個(gè)新興領(lǐng)域。各種新的手性相轉(zhuǎn)移催化劑不斷涌現(xiàn)，給這一領(lǐng)域的研究增加了新的活力。手性相轉(zhuǎn)移催化劑主要有手性鎓和手性冠醚這兩大類，其中應(yīng)用的最多的是手性季銨鹽。手性季銨鹽在各種不對(duì)稱相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)如烷基化反應(yīng)、Michael加成反應(yīng)、Aldol反應(yīng)、Mannich反應(yīng)、氧化反應(yīng)及還原反應(yīng)中都有廣泛的應(yīng)用。 本論文合成了一種季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑，并研究了其

2、在Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。論文主要有以下三個(gè)部分組成。 第一部分以天然氨基酸L—脯氨酸為原料，經(jīng)過酰胺化，LiA1H4還原，烷基化制得C2-對(duì)稱的手性季銨鹽。 第二部分將合成的季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑應(yīng)用于Michael加成反應(yīng)，同時(shí)優(yōu)化了反應(yīng)條件，對(duì)不同結(jié)構(gòu)的α，β—不飽和酮的Michael加成反應(yīng)進(jìn)行了研究。 第三部分是將季銨鹽的前體手性二胺與醋酸銅形成金屬配合物，催化不對(duì)稱Henry反應(yīng)，優(yōu)化了反應(yīng)條件，