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1、手性相轉(zhuǎn)移催化作用作為不對(duì)稱催化領(lǐng)域的重要組成部分,可實(shí)現(xiàn)多種不對(duì)稱轉(zhuǎn)化。本論文從設(shè)計(jì)和合成新型手性相轉(zhuǎn)移催化劑的角度出發(fā),以光學(xué)純的聯(lián)二萘酚為起始原料,合成了一系列新型的鏈狀雙螺環(huán)季銨鹽。
我們以醛與2-鹵代-N,N-二苯基乙酰胺的不對(duì)稱 Darzens反應(yīng)為模板反應(yīng),研究了鏈狀雙螺環(huán)季銨鹽的催化活性和選擇性。以中等到當(dāng)量的收率和中等到較高的對(duì)映選擇性合成了一系列反式為主的手性α,β-環(huán)氧乙酰胺衍生物,反順比最高可達(dá)13
2、.4:1,反式產(chǎn)物的ee值最高可達(dá)74％。
α-氨基膦酸作為α-氨基酸的含磷類似物,具有多種生物活性。通過 C-C鍵的形成反應(yīng),構(gòu)建手性α-氨基膦酸及其衍生物的例子并不多見。我們首次成功實(shí)現(xiàn)了二苯酮亞胺甲基膦酸酯與α,β-不飽和酮的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。在新型手性鏈狀雙螺環(huán)季銨鹽作用下,以最高77％的對(duì)映選擇性得到手性α-氨基膦酸衍生物。
潛手性三氟甲基砌塊的催化不對(duì)稱轉(zhuǎn)化是合成手性含三氟甲基化合物的
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