三氮唑類配位化合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

1、配位聚合物是金屬離子和多齒有機(jī)橋聯(lián)配體所形成的具有無限聚合結(jié)構(gòu)的配位化合物，由于它們在光、電、磁、催化、多孔吸附等領(lǐng)域具有誘人的應(yīng)用前景，被認(rèn)為是當(dāng)前最有發(fā)展?jié)摿Φ墓δ懿牧希殉蔀闊o機(jī)化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。本文圍繞配位聚合物研究的若干熱點(diǎn)，根據(jù)分子設(shè)計(jì)、分子自組裝和晶體工程為理論依據(jù)，以1，2,4-三氮唑衍生物做為主配體和基本構(gòu)筑單元，采用水熱合成、擴(kuò)散、溶劑揮發(fā)等多種實(shí)驗(yàn)合成方法，制備了20種新的配位化合物，并通過紅外光譜

2、、元素分析、X-射線單晶衍射等實(shí)驗(yàn)方法對這些配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，研究了它們的熱穩(wěn)定性質(zhì)和發(fā)光性能。本論文取得了下列結(jié)果。 一、通過分子設(shè)計(jì)，合成了以1，2,4-三氮唑類剛性配體為主配體，疊氮根和硫氰根為輔助配體的7種過渡金屬配合物：[Cu2(admtrz)2(N3)4]n(1)、[Cu3(2-ptrz)2(N3)6]n(2)、[Cu(3-abpt)2(N3)2]n(3)、[Cu(4-abpt)(N3)2]n·2nH2O(4)、

3、[Cd2(3-abpt)(N3)4]n(5)、[Co(3-abpt)2(N3)2(H2O)2]·2H2O(6)、[Co(3-abpt)2(SCN)2(H2O)2]·2H2O(7)。在這一系列配合物中，由于配體構(gòu)型及金屬導(dǎo)向作用，三氮唑配體與疊氮根都展現(xiàn)了豐富多彩的的配位結(jié)構(gòu)變化。配合物1、2是一維鏈狀配位聚合物，配合物4是三維配位聚合物，配合物5為二維層狀配位聚合物，配合物3、6、7為單核配合物。在性質(zhì)方面，對配合物1、2、4、5進(jìn)行了

4、熱穩(wěn)定性分析，并對配合物5進(jìn)行了熒光性質(zhì)分析。 二、通過水熱和溶劑揮發(fā)等實(shí)驗(yàn)方法，合成了以雙吡啶基-1，2,4-三氮唑?yàn)橹髋潴w，一系列剛性芳香羧酸為輔助配體的7個(gè)配位聚合物和1個(gè)有機(jī)超分子化合物：[Cu2(3-abpt)2(ba)4(H2O)2]n·3nH2O(8)、[Cu(3-abpt)(ip)]n·2nH2O(9)、[Zn(3-abpt)(ip)]n·3nH2O(10)、[Zn(3-abpt)(ip)(H2O)2]·2nH2

5、O(11)、[Co(3-abpt)(ip)(H2O)2]n·2nH2O(12)、[Ni(3-abpt)(tp)(H2O)2]n(13)、[Zn2(3-abpt)(btea)(DMF)(H2O)3]n(14)、[(H-4-albpt)(H3btea)](15)。在這些配合物中，3-abpt配體均是雙齒配體，采用吡啶氮與金屬離子橋聯(lián)配位，而苯甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、均苯四甲酸等芳香羧酸展現(xiàn)了豐富多彩的的配位結(jié)構(gòu)變化。配合物9是二維配位

6、聚合物，配合物14為三維配位聚合物，化合物15是有機(jī)超分子化合物，其它5個(gè)配合物均為一維配位聚合物。在性質(zhì)方面，對配合物8-14進(jìn)行了熱穩(wěn)定性分析，并對配合物10、14進(jìn)行了熒光性質(zhì)分析。 三、以雙吡啶基1，2,4-三氮唑配體直接與無機(jī)金屬鹽反應(yīng)，得到了5個(gè)配位化合物：[Cu(3-abpt)(SO4)(H2O)]n(16)、{[Zn(3-abpt)(H2O)4]SO4}n·nH2O(17)、{[Cd(3-abpt)(H2O)4]