推拉型有機(jī)電光分子的合成及其光學(xué)非線(xiàn)性.pdf

1、本文以三苯胺為電子給體,三氰基呋喃(TCF)和苯并噻唑?yàn)殡娮邮荏w,合成了3個(gè)Y型生色分子N,N-二{4-[2-(2-苯并噻唑基)乙烯基]苯基}苯胺(BBtVPA),N,N-二{4-[1-(2-苯并噻唑基)-1,3-丁二烯-4-基]苯基}苯胺(BBtBPA)和N,N-二{4-[1-(2-二氰基甲叉-3-氰基-5,5-二甲基-2,5-二氫-4-呋喃基)-1,3-丁二烯-4-基]苯基}苯胺(BCfBPA)。同時(shí)合成了4個(gè)一維偶極生色分子4-[

2、2-(2-苯丙噻唑基)乙烯基]-N,N-二苯基苯胺(BtVPA),1-(2-苯并噻唑基)-4-[4-(N,N-二苯基)氨基]苯基-1,3-丁二烯(BtAPB),1-[(2-二氰基甲叉-3-氰基-5,5-二甲基-2,5-二氫)-4-呋喃基]-4-[4-(N,N-二苯基氨基)]苯基-1,3-丁二烯(CfAPB),和4-[2-(2-二氰基甲叉-3-氰基-5,5-二甲基-2,5-二氫呋喃-4-基)乙烯基]-N,N-二苯基苯胺(CfVPA)?；?/p>

3、物的結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外光譜,核磁共振,質(zhì)譜等手段的表征。測(cè)定了生色分子的線(xiàn)性吸收和熒光性質(zhì)。根據(jù)雙能級(jí)模型,用溶致變色法測(cè)算了分子的二階極化率。討論了吸電子基團(tuán)性質(zhì),共軛橋長(zhǎng)度以及分子構(gòu)型等與分子二階非線(xiàn)性極化率之間的關(guān)系。測(cè)定了生色分子CfVPA和CfAPB的雙光子吸收性質(zhì)。對(duì)分子的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了初步探討。
　　 1.采用Knoevenagel反應(yīng)合成了3個(gè)Y型生色分子和4個(gè)偶極分子?；衔锿ㄟ^(guò)紅外光譜、核磁共振光譜、質(zhì)譜等手段的表

4、征。
　　 2.研究了生色分子在不同溶劑中的線(xiàn)性吸收和熒光性質(zhì)。在二氯甲烷中,生色分子BCfBPA、CfAPB和CfVPA的最大吸收波長(zhǎng)分別位于613 nm、584 nm和564 nm,生色分子BBtVPA、BtVPA、BBtBPA和BtAPB的最大吸收波長(zhǎng)分別位于425 nm、402 nm、443 nm、417nm,生色分子BBtVPA、BtVPA、BBtBPA和BtAPB的熒光發(fā)射峰分別位于516 nm、511 nm、558

5、 nm和548 nm。相對(duì)于偶極分子,Y型分子的最大吸收波長(zhǎng)增大了約30 nm,而熒光發(fā)射峰僅略有紅移。測(cè)定了生色分子BBtVPA、BtVPA、BBtBPA和BtAPB的熒光量子產(chǎn)率。在THF中,它們的量子產(chǎn)率分別為0.36、0.15、0.14和0.04。
　　 3.根據(jù)雙能級(jí)模型理論,采用溶致變色法測(cè)算了生色分子的二階極化率。在二氯甲烷中,化合物BCfBPA、CfAPB和CfVPA的靜態(tài)二階極化率β0分別為238×10-30

6、esu、123×10-30 esu和68×10-30 esu,化合物BBtVPA、BtVPA、BBtBPA和BtAPB的β0分別為40×10-30 esu、14×10-30 esu、64×10-30 esu和17×10-30 esu。Y型分子的二階極化率比偶極分子提高0.9～2.7倍。增大電子受體強(qiáng)度、延長(zhǎng)共軛橋也有助于提高分子的二階極化率。
　　 4.測(cè)定了生色分子CfVPA和CfAPB的雙光子吸收性質(zhì),得到了它們的光限幅曲線(xiàn)