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文檔簡(jiǎn)介
1、卟啉和金屬卟啉化合物具有高的熒光量子產(chǎn)率、大的Stokes位移、相對(duì)長(zhǎng)的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng),而被廣泛應(yīng)用于分子識(shí)別中。卟啉作為熒光發(fā)色團(tuán)用于傳感器或分子探針可采用兩種形式即卟啉和金屬卟啉配合物,為此本文學(xué)位論文設(shè)計(jì)合成了三種氨基卟啉的衍生物:Por-BM、Por-SM、NBPor-N-2Zn2+,并利用NMR、IR、MALDI-TOF-MS對(duì)化合物進(jìn)行了表征。通過(guò)其光物理行為及其與檢測(cè)物的作用導(dǎo)致的光物理性質(zhì)的變化進(jìn)行了分子識(shí)別的研究,研究
2、結(jié)果表明:
1.所合成的化合物 Por-BM、Por-SM、NBPor-N-2Zn2+均有很好的穩(wěn)定性,作為四苯基卟啉的衍生物,同樣具有較大的摩爾吸光系數(shù),大的熒光量子產(chǎn)率,和較長(zhǎng)的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng),且提高了其在常見(jiàn)溶劑中的溶解性
2.在分子識(shí)別方面的應(yīng)用是Por-BM和Por-SM均可以作為識(shí)別銅離子的熒光探針,其中含有兩個(gè)識(shí)別基團(tuán)的Por-BM對(duì)銅離子有高效的、單一的選擇性,并且受其他金屬離子的干擾較小,在水體系中
3、銅離子的最低檢測(cè)限為3.1×10-7 mol/L,而含有一個(gè)識(shí)別基團(tuán)的Por-SM對(duì)銅離子也有很好的選擇性,只有個(gè)別離子有少量的干擾。
3.化合物NBPor-N-2Zn2+連接了兩個(gè)卟啉鋅基團(tuán),每個(gè)金屬卟啉都可以參與向配位,在二氯甲烷溶液中,能和鏈狀二胺有機(jī)小分子發(fā)生軸向配位,和長(zhǎng)度適宜的Tetra ethylenepentamine(5-N)形成了1:1的配位形式,結(jié)合常數(shù)為1.611×107 M-1,和鏈長(zhǎng)短些的triet
4、hylenetetramine(4-N)、diethylenetriamine(3-N)形成了1:2的配位形式結(jié)合常數(shù)分別為4.6×106 M-1和1.0856×106 M-1。在分子識(shí)別方面鋅卟啉NPorN-Zn對(duì)長(zhǎng)度適宜的二胺有機(jī)小分子有較好的識(shí)別效果。
以上研究結(jié)果表明:Por-BM可以作為較好的銅離子熒光探針,有望用于水環(huán)境中以及細(xì)胞內(nèi)痕量銅離子的檢測(cè),NBPor-N-2Zn2+對(duì)二胺小分子有較強(qiáng)的識(shí)別能力,但其選擇性
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