鄰單氨基苯基取代卟啉衍生物的合成與研究.pdf

1、自從Collman小組成功地合成了柵欄卟啉,已經(jīng)發(fā)展出以鄰氨基苯基取代卟啉為基本構(gòu)建單元的多種模型化合物。本文以5-(鄰氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉為構(gòu)建單元,設(shè)計(jì)和合成了其衍生物。內(nèi)容部分主要分為兩部分：i)含分子內(nèi)氫鍵的仿生配體；ii)一氧化氮還原酶仿生配體。
　　 ⑴氫鍵在生物體系中廣泛地存在。本論文中,我們?cè)O(shè)計(jì)和合成了一種含雙分子內(nèi)氫鍵的席夫堿卟啉仿生配體及其還原配體,可將其用于卟啉類化合物中分子內(nèi)氫鍵的研究

2、。我們對(duì)其相應(yīng)的配合物[Zn(SATPP)(CH3OH)]、[Zn(HATPP)](H2SATPP=5-(亞水楊醛基苯胺基)-10,15,20-三苯基卟啉；H2HATPP=5-(2-羥基苯.氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉)進(jìn)行了X單晶衍射、1H NMR、質(zhì)譜和紫外可見(jiàn)光吸收光譜等表征。[ZnSATPP(CH3OH)]的單晶結(jié)構(gòu)顯示酚羥基上的氧參與了兩類分子內(nèi)氫鍵:一類存在于亞水楊醛基苯胺基團(tuán),另一類存在與鋅原子配位的甲醇與酚羥

3、基上的氧之間。氫譜顯示甲醇與鋅的配位在溶液里是一個(gè)化學(xué)平衡。通過(guò)紫外吸收光譜得到的化學(xué)平衡常數(shù)表明含有分子內(nèi)氫鍵增強(qiáng)了鋅與甲醇的鍵合能力,為相應(yīng)的[Zn(TPP)]十倍以上。
　　 ⑵一氧化氮還原酶(NOR)可以將一氧化氮還原為一氧化二氮。它的活性中心為卟啉-非卟啉形成的雙核鐵配合物。我們以鄰單氨基苯基取代卟啉為構(gòu)建單元,設(shè)計(jì)和合成了以非卟啉單元與卟啉以共價(jià)鍵形成的化合物作為潛在的一氧化氮還原酶仿生配體,并對(duì)所得化合物進(jìn)行了相應(yīng)