N，N—二甲基甘氨酸乙酯熱分解反應(yīng)機(jī)理和羥基丙酮的光解機(jī)理的理論研究.pdf

1、我們利用量子化學(xué)計(jì)算方法MP2/6-31+G*研究了N，N—二甲基甘氨酸乙酯在氣相中熱分解反應(yīng)機(jī)理，通過Pauling鍵級(jí)，計(jì)算研究了反應(yīng)的協(xié)同性，并得出此反應(yīng)是一個(gè)多步反應(yīng)過程.在反應(yīng)過程中主要有兩個(gè)反應(yīng)階段：第一個(gè)階段是N，N—二甲基甘氨酸乙酯熱分解產(chǎn)生N，N—二甲基甘氨酸中間體和乙烯，第二個(gè)階段是N，N—二甲基甘氨酸進(jìn)一步分解生成三甲氨和二氧化碳.第一個(gè)反應(yīng)階段為速率控制步驟.對(duì)羥基丙酮的光解反應(yīng)的機(jī)理研究，我們運(yùn)用CASSCF從

2、頭算方法詳細(xì)計(jì)算研究了羥基丙酮的低能電子態(tài)（Low-lying)勢(shì)能面上的光解反應(yīng)途徑.并且利用態(tài)平均CASSCF方法確定了S<,0>S<,1>和S<1>/T<,1>勢(shì)能面的交叉點(diǎn).對(duì)羥基丙酮光解的兩種可能進(jìn)行的反應(yīng)途徑進(jìn)行了理論研究，得到羥基丙酮的光解反應(yīng)機(jī)理是一個(gè)Norrish-I型的分步進(jìn)行的反應(yīng)機(jī)理.反應(yīng)過程是羥基丙酮從基態(tài)n→π<'*>躍適到第一激發(fā)單重態(tài)（S<,1>)，然后從第一激發(fā)單重態(tài)（S<,1>）通過S<,1>/T<,