N，N—二甲基甘氨酸乙酯熱分解反應機理和羥基丙酮的光解機理的理論研究.pdf

1、我們利用量子化學計算方法MP2/6-31+G*研究了N，N—二甲基甘氨酸乙酯在氣相中熱分解反應機理，通過Pauling鍵級，計算研究了反應的協(xié)同性，并得出此反應是一個多步反應過程.在反應過程中主要有兩個反應階段：第一個階段是N，N—二甲基甘氨酸乙酯熱分解產生N，N—二甲基甘氨酸中間體和乙烯，第二個階段是N，N—二甲基甘氨酸進一步分解生成三甲氨和二氧化碳.第一個反應階段為速率控制步驟.對羥基丙酮的光解反應的機理研究，我們運用CASSCF從

2、頭算方法詳細計算研究了羥基丙酮的低能電子態(tài)（Low-lying)勢能面上的光解反應途徑.并且利用態(tài)平均CASSCF方法確定了S<,0>S<,1>和S<1>/T<,1>勢能面的交叉點.對羥基丙酮光解的兩種可能進行的反應途徑進行了理論研究，得到羥基丙酮的光解反應機理是一個Norrish-I型的分步進行的反應機理.反應過程是羥基丙酮從基態(tài)n→π<'*>躍適到第一激發(fā)單重態(tài)（S<,1>)，然后從第一激發(fā)單重態(tài)（S<,1>）通過S<,1>/T<,