二巰基己烷修飾的金屬納米團(tuán)簇的制備、表征及熒光機(jī)理分析.pdf

1、本文在課題組工作的基礎(chǔ)上，采用經(jīng)局部改動的微乳液技術(shù)制備出了1,6-二巰基己烷修飾的銀、銅和金MPCs，所得產(chǎn)物用透射電子顯微鏡術(shù)，紫外可見光譜，紅外光譜等方法進(jìn)行了表征。通過觀測結(jié)果，我們證實(shí)了1,6-二巰基己烷分子在金屬團(tuán)簇表面的共價(jià)結(jié)合，并且表明了用這種方法合成的金屬M(fèi)PCs粒子粒徑小且分散性極好。此外，通過對所制備的金屬M(fèi)PCs樣品進(jìn)行熒光檢測，我們發(fā)現(xiàn)二巰基己烷修飾的三種金屬M(fèi)PCs樣品呈現(xiàn)較高能量且高亮度的藍(lán)紫熒光發(fā)射。更令

2、人驚奇的是，三種金屬M(fèi)PCs樣品的光譜形式幾乎趨于一致。我們利用熒光發(fā)射機(jī)理的Solid-state模型和Molecular模型對觀察到熒光特性進(jìn)行了解釋。此外，二巰基己烷修飾的三種金屬M(fèi)PCs樣品通過帶有兩個(gè)巰基配體與金屬核表面原子的結(jié)合時(shí)形成了一個(gè)類似樹枝狀大分子的結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)使金屬核原子處于一個(gè)數(shù)量有限的環(huán)境中，從而阻止了金屬核的增長。隨著核尺寸的減小，每個(gè)能帶中分立的能級間隔增大，導(dǎo)致了熒光發(fā)射峰位置的藍(lán)移。同時(shí)這種特殊結(jié)構(gòu)阻

3、止了納米金屬核的光分解以及防止了納米金屬核與溶劑中的熒光淬滅物質(zhì)相互反應(yīng)，從而穩(wěn)定和增強(qiáng)了納米金屬核的熒光。我們認(rèn)為，帶有兩個(gè)巰基配體與金屬核表面原子的結(jié)合時(shí)S-S鍵的形成使發(fā)射態(tài)兼具以金屬為中心的躍遷和以配體到金屬(LMCT)的電荷轉(zhuǎn)移躍遷的混合特性，這是造成三種金屬光譜形狀一致的主要因素。在熒光的形成過程中，帶有兩個(gè)巰基的硫醇配體分子的結(jié)構(gòu)并不是最重要的，帶有兩個(gè)巰基配體與金屬核表面原子的結(jié)合時(shí)S-S鍵的形成和類似樹狀大分子的結(jié)構(gòu)起