基于銅、銀配位聚合物的多金屬氧簇衍生物.pdf

1、學校代碼：幽分類號：盟研究生學號：!Q2QQ2QQ墨!Q至Q!密級：玉⑧東牡知予j!幺大季博士學位論文黼、銀配位聚合物的多金屬氧簇衍生物TheModincationofPolyoxometalatesbyCopperandSilVerCoordinationPolymers作者：張朋朋指導教師：彭軍教授學科專業(yè)：無機化學研究方向：多酸化學東北師范大學學位評定委員會2011年5月摘要本論文選用多金屬氧酸鹽為無機建筑塊，選擇不同的有機配體和

2、金屬離子，構筑了一系列結構新穎的有機一無機雜化化合物。探討了不同反應條件(如配體的長度、類型及原料的配比等)對產(chǎn)物結構的影響，并探索新物質的結構和性能間的關系。本文分別利用水熱技術和常規(guī)水溶液合成方法，通過調(diào)節(jié)反應條件和反應原料等，合成了27種基于多金屬氧酸鹽的有機一無機雜化化合物。通過元素分析、紅外光譜、熱重分析、X射線粉末衍射，光電子能譜和x射線單晶衍射等手段對這些晶體的結構進行了表征，并且對部分化合物的電化學、熒光和抗菌性質進行了

3、初步研究。1以Keg百n型多金屬氧酸鹽作為建筑塊，選擇不同多陰離子、柔性有機胺配體和金屬陽離子，在水熱條件下合成并表征了10個新的有機一無機雜化化合物：(b僅)[Cul(bix)】3[PWl2040]‘4H20(1)[Cul(b漢)】3[PMol2040】(2)【Hbi】【】[Cul(bi)【)】3[SiWl2040】。4H20(3)[Cu兒(H20)(Hbix)2(b僅)】2[Cu(H20)2(Hb政)2(b議)】【SiWl2040】

4、3。4H20(4)[Cul(bbi)】4[SiW12040】(5)【Cuu(bbi)2]2[SiWl2040】(6)[Na(bie)】2H[PWl20詞(7)【Cul(bie)】4[SiWl20柏】(8)【Cul(bie)】3H2[H3W120糾(9)[Cul∞i)】5H[H2W120糊(1O)在化合物l“中，多陰離子作為模板劑引導金屬一有機配合物的排列。化合物l和2是在相似條件下合成的，多陰離子模板的不同導致形成的三維超分子結構存在差

5、異；化合物3和4的合成原料和條件相同，差別在于金屬離子和有機配體的比例不同。因為在水熱條件下，有機胺類不僅可以充當有機配體，還可以作為還原劑，如將二價銅還原為配位模式多樣的一價銅，進而由于銅離子的價態(tài)和配位方式的差異，導致兩個化合物結構的截然不同；化合物5和6與3和4的情況類似；化合物79是通過調(diào)變多陰離子和金屬陽離子，實現(xiàn)了結構維度的遞增；化合物10則是第一例基于偏鎢酸的互穿結構。2以W色llsDawson型多金屬氧酸鹽作為建筑塊，選