后過渡金屬和鑭系氯化物催化劑催化聚合苯乙炔研究.pdf

1、設(shè)計與發(fā)展新型的催化體系用于取代乙炔的聚合一直是很活躍的領(lǐng)域，目的是在于合成可加工性和功能性的聚合物。 本文設(shè)計并合成了一種新型的雙-(β-三氟酮萘胺)鎳(II)為主催化劑，以三乙基鋁(AlEt3)為助催化劑，在甲苯溶劑中進(jìn)行了苯乙炔的聚合研究，并考察了聚合溫度、Al/Ni摩爾比、單體濃度和聚合時間等因素對聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，雙-(β-三氟酮萘胺)鎳(II)/三乙基鋁體系催化苯乙炔聚合顯示了一定的催化活性，可催化苯乙炔聚合

2、得到相對低的分子量和分子量分布(Mw/Mn=1.7-2.2)的聚苯乙炔。采用1HNMR、FTIR、DSC、及WAXD技術(shù)對聚苯乙炔產(chǎn)物進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，本催化體系所得到的聚苯乙炔以順式結(jié)構(gòu)為主，順式結(jié)構(gòu)的含量達(dá)83.4％。DSC和WAXD分析表明為非晶態(tài)聚苯乙炔。 LaCl3、CeCl3和WCl6、MoCl5有著相似的結(jié)構(gòu)，但比WCl6、MoCl5多了一個外層結(jié)構(gòu)。 本文分別采用了三氯化鑭和三氯化鈰為主催化劑，以正

3、丁基鋰(n-BuLi)為助催化劑，分別在DMF和乙醇溶劑中進(jìn)行了苯乙炔的聚合研究，并考察了聚合溫度、Li/La、Li/Ce摩爾比等因素對聚合反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，三氯化鑭/正丁基鋰和三氯化鈰/正丁基鋰體系催化苯乙炔聚合顯示了一定的催化活性。采用1HNMR、FTIR、DSC及WAXD技術(shù)對聚苯乙炔產(chǎn)物進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，三氯化鑭/正丁基鋰催化體系所得到的聚苯乙炔為多種立體異構(gòu)的混合物，而三氯化鈰/正丁基鋰催化體系所得的聚苯乙炔的立體異構(gòu)