YbX(X=F，Cl，Br，I，At)分子勢(shì)能函數(shù)和光譜性質(zhì)的研究.pdf

1、作為堿土金屬鹵化物的代表，YbX（X=F，Cl，Br，I，At）分子在催化裂化、激光等方面有著重要的應(yīng)用價(jià)值。本文用單雙激發(fā)耦合簇（UCCSD（T））方法對(duì)鹵族原子采用含擴(kuò)散基的aug-cc-pvQz-（pp）基組，對(duì)Yb分別采用凍結(jié)28個(gè)電子的有效核勢(shì)（ECP28MDF）基組和全電子（WTBS）基組，計(jì)算了YbX分子體系基態(tài)電子態(tài)（X2∑+）和低激發(fā)電子態(tài)（A2∏）的勢(shì)能曲線（PECs），確定了平衡幾何結(jié)構(gòu)、離解能，并通過(guò)Murrel

2、l-Sorbie勢(shì)能函數(shù)和最小二乘法擬合得到了體系各個(gè)電子態(tài)的解析勢(shì)能函數(shù)（APEF）。同時(shí)，利用所得的勢(shì)能曲線，通過(guò)MOLCAS程序計(jì)算了各電子態(tài)的光譜常數(shù)，與現(xiàn)有的理論值和實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行了比較。通過(guò)求解核運(yùn)動(dòng)方程得到了每個(gè)態(tài)的振動(dòng)能級(jí)。 本研究對(duì)Yb分別采用ECP28MDF和WTBS基組，應(yīng)用MOLPRO程序計(jì)算了能量點(diǎn)，確定了相應(yīng)的光譜數(shù)據(jù)。兩種基組所得的光譜數(shù)據(jù)與現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)值吻合得都較好，在綜合分析計(jì)算量和精確度后我們發(fā)現(xiàn)E

3、CP28MDF基組對(duì)YbX體系更加適合。通過(guò)分子軌道分析討論了分子的成鍵特點(diǎn)、分子的HOMO-LUMO能量間隔，說(shuō)明了單參考組態(tài)方法計(jì)算這些分子的可靠性。對(duì)各個(gè)分子的光譜常數(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的對(duì)比分析，發(fā)現(xiàn)這些分子的結(jié)構(gòu)和特征的一些變化規(guī)律。隨著鹵族元素原子序數(shù)的增加，計(jì)算得到的YbX體系基態(tài)的光譜常數(shù)呈現(xiàn)非常有規(guī)律的變化。平衡鍵長(zhǎng)越來(lái)越大，而其它光譜常數(shù)越來(lái)越小。對(duì)于YbX體系A(chǔ)2∏態(tài)，我們?cè)赨CCSD（T）/ECP28MDF計(jì)算水平上計(jì)算