微波輔助邁克爾加成反應(yīng)和烏爾曼反應(yīng)的研究.pdf

1、邁克爾加成反應(yīng)和烏爾曼反應(yīng)是兩類重要的反應(yīng)。一直是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。為研究微波下邁克爾反應(yīng)的規(guī)律，本文采用單模聚焦微波有機(jī)合成儀，通過對(duì)順丁烯二酸、反丁烯二酸和氨水合成DL-天冬氨酸、順式3-甲基丁烯二酸和氨水合成3-甲基天冬氨酸、丙烯酸甲酯和氨水合成β-丙氨酸、丙烯腈和氨水合成β-氨基丙腈等五個(gè)反應(yīng)對(duì)邁克爾加成反應(yīng)進(jìn)行了研究。并通過正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化，得出合成DL-天冬氨酸、β-丙氨酸、β-氨基丙腈的較佳工藝條件；通過單因素實(shí)驗(yàn)，考察

2、了微波功率、微波時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶劑等因素對(duì)邁克爾加成反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)表明，在微波輻射條件下，順式比反式邁克爾反應(yīng)活性高；若在丁烯二酸的雙鍵上引入甲基后，降低了進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)的活性；引入酯基對(duì)雙鍵的影響比腈基有利于進(jìn)行邁克爾反應(yīng)，丙烯酸甲酯較丙烯腈的邁克爾反應(yīng)活性高。 三苯胺及其衍生物是制備電荷傳輸材料，電致發(fā)光材料等的重要原材料，同時(shí)也可以作為有機(jī)染料和醫(yī)藥中間體。本文在微波下采用溴苯或氯苯代替?zhèn)鹘y(tǒng)方法中的碘苯，通過二苯胺

3、與溴苯、氯苯合成三苯胺、4，4’-二甲基二苯胺和溴苯合成4，4’-二甲基三苯胺以及對(duì)硝基苯胺和4-氯硝基苯合成4，4'，4"-三硝基三苯胺等反應(yīng)研究微波對(duì)烏爾曼反應(yīng)的影響，并通過正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化，得出了合成三苯胺、4，4’-二甲基三苯胺、4，4’，4”-三硝基三苯胺較佳工藝條件；通過單因素試驗(yàn)，考察了微波時(shí)間、微波功率、反應(yīng)溫度、溶劑等因素對(duì)烏爾曼反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，微波條件下，當(dāng)三苯胺衍生物的苯環(huán)上連有供電子基團(tuán)時(shí)，它比三苯胺難合成