半夾心結構有機金屬自組裝化合物的合成和性質(zhì)研究.pdf

1、有機金屬自組裝化合物的研究是當代化學的一個前沿，本論文選定含有半夾心結構Cp*Ir，Cp*Rh(Cp*=η5-C5Me5)的有機金屬化合物為構筑單元，通過對金屬單元和橋聯(lián)配體進行合理的設計選擇、裁剪、組裝，合成了一系列有限結構的環(huán)狀和籠狀的有機金屬自組裝化合物，探討了金屬單元和橋聯(lián)配體的選擇與目標產(chǎn)物結構與性能的關系，發(fā)展并實踐了若干有限多核具有特定結構有機金屬超分子化合物的合成新方法，并對目標化合物的性能做出了一些有意義的探索。

2、>　　 (1)利用含硫族元素鄰位碳硼烷配體作為封閉端和含氮雙齒配體構筑了一系列含有半夾心結構有機金屬雙核碳硼烷化合物。通過改變雙齒有機配體的結構，不僅可以調(diào)控金屬-金屬原子間的距離，而且可以合成具有新穎結構的超分子化合物。此外，本章亦研究了對位碳硼烷衍生物作為作為橋聯(lián)基團的可行性。由此，一方面合成了一系列含有對位碳硼烷羧酸的稀土金屬-有機框架化合物，它們由于鑭系收縮而形成三種典型結構，并具有利用對位碳硼烷羧酸合成了若干中性的雙核和多核

3、自組裝結構并考察其自組裝模式?？疾炱錃怏w吸附能力，發(fā)現(xiàn)其具有選擇性吸附二氧化碳(相比氮和甲烷而言)的能力。另一方面，利用對位碳硼烷羧酸的硼-氫活化反應合成了若干中性的雙核和多核自組裝結構并考察其自組裝模式。
　　 (2)合成并表征了1，5-二羥基-9，10-蒽醌橋聯(lián)的半夾心結構有機金屬化合物。在合成了有機金屬雙核化合物的基礎上，首先在銀鹽作用下奪去金屬中心上的兩個氯離子，利用得到的兩個配位點與等摩爾量的含氮雙齒配體如吡嗪、4，4

4、’-聯(lián)吡啶(bpy)、2，5’-二(4-吡啶)基-1，3，4-噁二唑(bp0)或1，2’一二(4-吡啶)基乙烯(bpe)反應時，可以得到不同的大環(huán)化合物，并且獲得了部分化合物的晶體結構數(shù)據(jù)。當有機金屬雙核化合物與含氮三齒配體tpt反應時，可得到相應的六核三棱柱型化合物，此類化合物可具有較大的空腔體積。在此基礎上，結合文獻和自身工作，對6，11-二羥基-5，12-萘并萘醌、1，4-二羥基-9，10-蒽醌與1，5-二羥基-9，10-蒽醌所形

5、成自組裝結構的主客體化學表現(xiàn)進行了較為系統(tǒng)的討論，討論了不同寬度配體的邊壁效應、對多核化合物固體結構和主客體效應的影響，并對彼此的聯(lián)系與區(qū)別進行了比較。
　　 (3)從[Cp*IrCl2]2和tpt配體出發(fā)，利用碳-氫活化驅(qū)動的自組裝過程合成了一系列六核有機金屬自組裝籠體。這類籠狀化合物可以和一系列富于π電子的分子(如Pt(acac)2、芘和蔻分子)發(fā)生主-客體作用，形成1:1的物種，并且被核磁、元素分析以及單晶數(shù)據(jù)證實。在未捕