兩類新穎結構有機二氟化硼配合物的合成與其性能研究.pdf

1、有機二氟化硼配合物由于其獨特的光物理性質及在生物和化學領域的應用,近年來逐漸受到人們的關注,這其中以N,N-雙齒和O,O-雙齒配位形式配合物的研究為多,鮮有N,O-雙齒型配合物的研究和報道。我們前期設計并合成了兩類以3-(2-氧代-2-芳乙叉基)-3,4-二氫喹喔啉-2-酮和3-(2-氧代-2-芳乙叉基)-3,4-二氫苯并惡嗪-2-酮為配體的二氟化硼配合物,并研究了它們的熒光性質,獲得了新穎結構的具有高亮度綠色熒光的新型二氟化硼配合物。

2、本論文以此為基礎進一步開展N,O-雙齒新型有機二氟化硼配合物的研究,主要研究內容如下:
　　 1.以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮為原料合成了一系列1-苯基-3-甲基-4-芳酰亞胺基-5-吡唑啉酮衍生物為配體的二氟化硼配合物,并對其結構進行了紅外、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜等詳盡的表征以及光譜、電化學性能的測試:該系列配合物具有熱穩(wěn)定性強、摩爾消光系數(shù)大等特點,配合前后紫外吸收光譜發(fā)生了較為顯著的藍移,配合物沒有熒光發(fā)射的特性

3、。結合已有的知識和量子化學理論計算的結果,我們認為造成上述現(xiàn)象的主要原因是配位后形成的六元硼雜環(huán)的存在破壞了配合物分子整體共軛區(qū)域的共平面性,其根本原因在于配位氮齒上含有可轉動性σ鍵。
　　 2.以不同的合成方法制備了一系列2-(2-喹啉基)苯酚衍生物,并以此為配體合成了相應的二氟化硼配合物,并對其結構進行了紅外、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、X-ray單晶衍射等詳盡的表征以及光譜、電化學性能的測試:該系列配合物具有較高的熔點,較

4、大的摩爾消光系數(shù),配位前后其紫外吸收光譜發(fā)生了較為顯著的紅移現(xiàn)象,其溶液狀態(tài)與固體狀態(tài)均顯示出強烈的熒光發(fā)射特性,Stocke's位移較大。結合已有的知識和量子化學理論計算的結果,我們認為造成上述現(xiàn)象的主要原因是配位后形成的六元硼雜環(huán)的存在促進了配合物分子整體的平面性和剛性,使得共軛區(qū)域顯著增大,其根本原因在于配位氮齒上含有非轉動性σ鍵。
　　 因此我們認為,使配合物具有熒光發(fā)射特性,其分子結構應當具有非轉動性σ鍵的配位氮齒,這