復(fù)雜環(huán)境中高分子的離子特異性效應(yīng).pdf

1、在本論文中，我們利用濁度、差示掃描量熱(DSC)等方法系統(tǒng)研究了不同水-有機溶劑混合溶劑體系以及小分子滲透劑存在下熱敏性高分子聚（氮-異丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）相轉(zhuǎn)變行為中的離子特異性效應(yīng)，主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)我們研究了水-乙二醇(EG)和水-雙氧水(H2O2)混合溶劑中PNIPAM最低臨界溶解溫度(LCST)行為中的離子特異性效應(yīng)。濁度研究結(jié)果表明隨著EG摩爾分?jǐn)?shù)增大，陰離子特異性效應(yīng)被不斷放大，然而H2O2則無

2、此效應(yīng)。拉曼光譜和DSC研究結(jié)果表明在水-乙二醇和水-雙氧水混合溶劑中陰離子特異性效應(yīng)放大的差異性主要由陰離子和溶劑絡(luò)合物間的相互作用導(dǎo)致。另一方面，隨著EG摩爾分?jǐn)?shù)的增大，陽離子特異性效應(yīng)也會被放大。同樣，H2O2對陽離子特異性效應(yīng)的放大無明顯影響。兩種混合溶劑中陽離子特異性效應(yīng)放大的差異性主要由溶劑與聚合物間相互作用的差異性決定。
　　(2)我們研究了水-乙醇和水-二甲亞砜混合溶劑中PNIPAM的LCST和最高臨界溶解溫度(U

3、CST)行為中的陰離子特異性效應(yīng)。在這兩類混合溶劑中，濁度研究結(jié)果表明LCST行為中的陰離子特異性效應(yīng)離子序列與經(jīng)典的Hofmeister離子序列一致。PNIPAM在水-乙醇混合溶劑中UCST行為的陰離子特異性效應(yīng)離子序列也與經(jīng)典的Hofmeister離子序列一致。然而，PNIPAM在水-二甲亞砜混合溶劑中UCST行為的陰離子特異性效應(yīng)離子序列則呈現(xiàn)倒“V”型。拉曼光譜和導(dǎo)電率研究結(jié)果表明在水-乙醇混合溶劑中陰離子對PNIPAM的LCS

4、T和UCST行為影響方式相同，因此導(dǎo)致LCST和UCST行為中陰離子特異性效應(yīng)相似。相反，在水-二甲亞砜混合溶劑中，陰離子極化氫鍵和chaotropic型陰離子直接吸附作用導(dǎo)致UCST行為中陰離子特異性效應(yīng)出現(xiàn)倒“V”型離子序列。
　　(3)我們研究了甲基尿素和糖分子對PNIPAM相轉(zhuǎn)變行為中的陰離子特異性效應(yīng)的影響。DSC研究結(jié)果表明四甲基脲可以直接吸附到PNIPAM表面，但葡萄糖則傾向于遠(yuǎn)離PNIPAM表面。甲基脲可以放大LC