液質聯(lián)用技術測定鄰苯二甲酸酯類及酚類環(huán)境激素的研究.pdf

1、環(huán)境激素是隱藏在白色污染幕后的一類重要的化學物質，它可以改變人類和野生動物的內分泌系統(tǒng)，導致生殖、發(fā)育和行為異常。鄰苯二甲酸酯是一類重要的環(huán)境雌激素，工業(yè)上主要用做增塑劑，近年來，隨著塑料制品的大量生產和使用，鄰苯二甲酸酯不斷進入環(huán)境，已成為全球性的最普遍的一類污染物。除增塑劑外，雙酚A等酚類化合物也是一類污染廣泛的環(huán)境激素，隨著精細化工的發(fā)展，正逐漸地污染著人類賴以生存的環(huán)境。環(huán)境激素可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進入人體內，不僅對人有慢

2、性毒性、致突變和致癌作用，還有生殖與發(fā)育毒性，關系到人類子孫后代的繁衍生息。對于環(huán)境激素在人類生活中的污染問題，正日益受到國際社會廣泛的重視，完善和發(fā)展環(huán)境激素監(jiān)測分析新方法，是環(huán)境科學與分析科學共同的研究課題，這對科學的環(huán)境決策與控制具有重要的意義。 本學位論文采用高效液相色譜-質譜聯(lián)用分析技術，發(fā)展了分析測定鄰苯二甲酸酯及酚類環(huán)境激素的新方法，利用色譜的高效分離和質譜的高靈敏度檢測進行定性定量，增加了分析方法的可靠性，有利于

3、痕量樣品在線檢測。將該方法用于一次性塑料制品、飲料和水體及塑料制品浸泡液中的鄰苯二甲酸酯類及水體中的酚類環(huán)境激素含量分析，得到了滿意的結果。 其主要研究內容如下： 1．首先概述了鄰苯二甲酸酯和酚類環(huán)境激素的性質、環(huán)境行為及其對人類健康的危害性，并重點綜述和比較了近年來有關鄰苯二甲酸酯和酚類環(huán)境激素的分析方法，闡述了發(fā)展新方法的必要性，以此作為本論文的立題依據及工作基礎。 2．一次性塑料制品的頻繁使用給人們的生活提

4、供了便利，但同時也成為鄰苯二甲酸酯類環(huán)境激素重要的污染源。本實驗建立了一次性塑料制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的高效液相色譜定量分析方法，采用紫外檢測器進行定量，并結合質譜檢測器進行定性，避免了假陽性的誤判。色譜分離采用LichmspherC-18柱(250 mm×4.6 mm ID，5μm)，以乙腈-水為流動相，流速為1.0mLmin<'1>，線性梯度乙腈從70％到100％。鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲

5、酸二正辛酯濃度分別在1.12～89.28mgL<'-1>，0.92～73.92 mgL<'-1>，0.89～71.04 mgL<'-1>和0.85～68.16 mgL<'-1>范圍線性關系良好，平均回收率分別為83.2％，88.7％，85.5％，86.9％(n=5)。該分析方法簡便、快捷、定性定量可靠。 3.日常生活離不開生命之水，環(huán)境激素對飲料和水資源的污染直接威脅到人們的身體健康。本實驗建立了飲料及水體中鄰苯二甲酸酯的液相色

6、譜-電噴霧離子化質譜聯(lián)用定量分析方法。質譜采用電噴霧電離源正離子模式，以鄰苯二甲酸酯加合鈉離子為選擇離子監(jiān)測模式進行定量，并采取質譜分段采集措施，提高方法的靈敏度和選擇性。色譜分離采用Lichrospher C-18柱(250 mm×4.6 mm ID，5 μm)，以甲醇-水為流動相，流速為1.0 mLmin<'-1>，梯度洗脫甲醇從70％到100％。鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲酸二正辛酯濃度分別在1

7、0.94～2734.00 μgL<'-1>，5.38～2692.00 μgL<'-1>，9.85～2463.00μgL<'-1>和9.98～2494.00μgL<'-1>范圍線性關系良好，回收率范圍分別為97.1％～102.9％、94.7％～104.7％、93.3％～95.5％和92.5％～96.3％，相對標準偏差小于2.79％。水樣可直接進樣測定，且檢測限明顯比單用紫外檢測器低，優(yōu)于現行的測定水質中鄰苯二甲酸酯行業(yè)標準，能滿足水體中痕

8、量鄰苯二甲酸酯快速檢測的要求。 4.為進一步研究塑料制品與人實際接觸過程中鄰苯二甲酸酯的遷移行為，以警示和預防環(huán)境激素的危害，本文建立了塑料制品在模擬汗液、水及乙醇-水溶液浸泡液中的鄰苯二甲酸酯的液相色譜-電噴霧質譜聯(lián)用定量分析方法，這方面的模擬研究國內外報道較少。本實驗采用分段采集質譜選擇離子定量的方法測定了不同條件下的模擬汗液、水及乙醇-水溶液中溶出的鄰苯二甲酸酯含量。上述鄰苯二甲酸酯的濃度分別在5.12～2562.00 μ

9、gL<'-1>，5.42～2711.00μgL<'-1>，5.46～2730.00 μgL<'-1>和5.08～2541.00μgL<'-1>范圍線性關系良好，線性范圍較寬，相對標準偏差小于3.50％，這有利于檢測較大模擬范圍的樣品。實驗研究表明，塑料中的鄰苯二甲酸酯易遷移進入水體及模擬汗液中，更易遷移到含有機溶劑較高的水體中。 5．雙酚A等酚類環(huán)境激素隨著造紙和化工等行業(yè)的廢水的排放，使水體中存在大量的酚類化合物，直接影響到飲

10、用水的質量，本實驗建立了同時測定飲料及水體中間苯三酚、苯酚和雙酚A的液相色譜-電噴霧質譜聯(lián)用方法。色譜分離采用Alltech C-18柱(250 mm×4.6 mm ID，5 μm)，以甲醇-水為流動相，體積比為70：30等度洗脫，流速為1.0 mLmin<'-1>。ESI離子源電離采用負離子模式，以各化合物的[M-H]<'->選擇離子監(jiān)測模式進行定量分析。間苯三酚、苯酚和雙酚A濃度分別在8.25～165.00 μgL<'-1>，35.