晶體的結構-化學鍵關系研究.pdf

1、本文從化學鍵理論與模型的發(fā)展歷史及其實際應用的角度出發(fā)，系統(tǒng)地研究了鑭系金屬有機配合物的化學鍵特征，ABO<,3>鈣鈦礦型化合物的結構穩(wěn)定性和形成性規(guī)律以及d<'0>過渡金屬氧化物八面體的畸變規(guī)律。 研究結果表明：通過建立的20個鍵價參數(shù)間的線性方程，提出了一種確定金屬有機配合物鍵價參數(shù)的方法；估算了新的Ln-N鍵價參數(shù)，并得到了不同配位數(shù)的Ln-N鍵的鍵長數(shù)據(jù)；通過對指定金屬有機配合物的鍵價和分析，驗證了新鍵價參數(shù)的可靠性，并

2、且指出隨著鑭系收縮現(xiàn)象，Ln-N 鍵的成鍵能力逐漸增強。 基于已知的377 個 ABO<,3>型化合物(包括 A<'1>B<'5+>O<,3>、A<'2+>B<'4+>O<,3>、A<'3+>B<'3+>O<,3>形式)的晶體結構，提出了ABO<,3>鈣鈦礦型化合物的結構穩(wěn)定性的必要條件，即基于鍵價計算的容限因子在 0.822 到 1.139 之間；分別以鍵價模型計算的A-O鍵和B-O鍵的理想鍵長為橫縱坐標，繪制了預測ABO<,

3、3>鈣鈦礦型化合物的形成性結構圖，明顯的表征了各形式的鈣鈦礦化合物的形成區(qū)域。 對于409個已知的晶體結構中的740個d<'0>過渡金屬氧化物八面體，應用兩種基于鍵價模型的衡量配位多面體的畸變因子，定量計算了8種d<'0>過渡金屬氧化物八面體配位中心的畸變能力，得出d<'0>過渡金屬陽離子的平均畸變能力的趨勢為：Mo<'6+>＞V<'5+>＞＞W(wǎng)<'6+>＞Nb<'5+>＞Ti<'4+>＞＞Ta<'5+>＞Hf<'4+>＞Zr<