結(jié)構(gòu)可控殼聚糖-O-聚(寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯)的ATRP合成、衍生化與組裝性質(zhì)的初步研究.pdf

1、本研究基于原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和十二烷基硫酸鈉(SDS)／殼聚糖(CS)復(fù)合物(SCC)的官能團(tuán)選擇改性策略，合成了結(jié)構(gòu)可控的殼聚糖刷狀衍生物（CS-POEGMA）。大分子引發(fā)劑O-溴化殼聚糖(CS-Br)通過在SCC的羥基上引入溴代異丁酸后脫除SDS而得到。CS-Br在pH5.1的條件下引發(fā)OEGMA聚合，得到CS-POEGMA，并通過改變溴代度(DS)調(diào)節(jié)POEGMA的接枝度，CS-POEGMA的側(cè)鏈POEGMA長度則可通

2、過改變OEGMA與CS-Br的投料比來調(diào)控。對CS-POEGMA進(jìn)行了結(jié)構(gòu)修飾；包括(1)含巰基分子與POEGMA端溴基之間的點(diǎn)擊反應(yīng)，從而在CS-POEGMA上偶聯(lián)標(biāo)簽分子，(2)通過CS-POEGMA與琥珀酸酐反應(yīng)，制備琥珀?；瘹ぞ厶?O-POEGMA(SC-POEGMA)。結(jié)果表明，以DMSO為溶劑，三乙胺為催化劑，POEGMA鏈端溴原子定量被巰基乙醇取代。在溫和條件下，琥珀酸酐與CS-POEGMA反應(yīng)生成SC-POEGMA，琥珀

3、?；潭瓤赏ㄟ^改變琥珀酸酐與CS-POEGMA的摩爾比來調(diào)節(jié)，從而獲得一系列以具有不同等電點(diǎn)的兩性殼聚糖為主鏈、POEGMA刷為側(cè)基的共聚物。最后研究了SC-POEGMA與季胺化殼聚糖-O-聚己內(nèi)酯(TMC-PCL)膠束的組裝行為。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，在pH7.4的介質(zhì)中，SC-POEGMA可與TMC-PCL膠束通過靜電相互作用組裝為具有核-殼-冠三層結(jié)構(gòu)膠束；隨著介質(zhì)pH的降低，核-殼-冠膠束可發(fā)生解組裝，重新轉(zhuǎn)變?yōu)門MC-PCL膠束；改變