環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的前處理及分析方法研究.pdf

1、環(huán)境內(nèi)分泌干擾物具有高度的生物活性,對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類(lèi)健康造成了嚴(yán)重的威脅。鄰苯二甲酸酯和雌激素是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物中的兩類(lèi)重要化合物。
　　 高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)因其高的分辨率和靈敏度而在環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的分析測(cè)定中得到廣泛應(yīng)用。盡管LC-MS具備強(qiáng)大的分析能力,但是在應(yīng)用到實(shí)際樣品的分析時(shí),常常會(huì)因?yàn)闃悠坊|(zhì)復(fù)雜而嚴(yán)重干擾分析結(jié)果。建立快速,簡(jiǎn)單,有效的樣品前處理方法是擴(kuò)展LC-MS應(yīng)用的重大動(dòng)力,也是當(dāng)前色譜

2、分析領(lǐng)域的重點(diǎn)。
　　 本論文建立和開(kāi)發(fā)了快速有效的樣品前處理方法,結(jié)合LC-MS技術(shù),分別對(duì)生理鹽水樣品中的6種鄰苯二甲酸酯和牛奶中的5種雌激素進(jìn)行定量檢測(cè)。
　　 本論文的主要工作如下:
　　 1、建立了整體硅膠柱旋轉(zhuǎn)固相萃取液相色譜質(zhì)譜檢測(cè)的分析方法,應(yīng)用到生理鹽水中極性不同的6種鄰苯二甲酸酯:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DPrP)、鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)

3、、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)和鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)的定性和定量分析。樣品前處理過(guò)程采用整體硅膠柱旋轉(zhuǎn)固相萃取方法,所有的過(guò)程包括上樣、清洗和洗脫都是通過(guò)離心完成,僅使用200μL的有機(jī)溶劑,既可以節(jié)省成本也可以降低對(duì)環(huán)境的污染,同時(shí)洗脫溶劑不需要濃縮,減少了目標(biāo)物的損失。結(jié)果表明該方法有較高的準(zhǔn)確度和精密度,在30 min內(nèi)就可以完成一個(gè)樣品的前處理及分析。方法的線性范圍分別為0.2～50μg/L(DMP、DEP、DPrP、

4、DcHP和DOP)和5～100μg/L(BBP),具有良好的線性關(guān)系(相關(guān)系數(shù)r2在0.9951～0.9995之間),方法的檢測(cè)限和定量限分別為0.02～0.9μg/L和0.08～2.7μg/L。這種方法重現(xiàn)性好,日內(nèi)重復(fù)性＜8.5％,日間重復(fù)性＜11.2％。6種鄰苯二甲酸酯的回收率在71.2％～107.3％之間。該方法用于測(cè)定生理鹽水中的6種鄰苯二甲酸酯的結(jié)果提示當(dāng)前塑料包裝的生理鹽水存在著潛在的威脅。
　　 2、本文建立了固

5、相萃取液相色譜質(zhì)譜分析復(fù)雜基質(zhì)牛奶樣品中5種雌激素的分析方法。優(yōu)化了影響C18鍵合整體硅膠材料萃取效率的參數(shù)(如洗脫溶劑的種類(lèi)和體積,洗脫流速等),考察了C18鍵合整體硅膠材料作為吸附劑對(duì)牛奶樣品中5種雌激素的萃取效果,通過(guò)不同脂肪含量的實(shí)際牛奶樣品中5種雌激素的分析,對(duì)分析方法的有效性進(jìn)行了評(píng)價(jià),結(jié)果令人滿(mǎn)意。方法的回收率高(72.6％～94.3％),重現(xiàn)性好(在不同的加標(biāo)濃度下相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均低于13.0％),檢測(cè)限低(0.02～0.