不對稱中位取代卟啉合成中反應(yīng)條件對產(chǎn)物的選擇性影響研究.pdf

1、卟啉類化合物是一類具有大共軛平面結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，在分析化學、藥物化學、分子識別以及光電化學等諸多領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，作為卟啉類化合物的一個小分支-不對稱中位取代卟啉在上述領(lǐng)域中也扮有重要的角色。 在過去幾十年中，人們對合成不對稱中位取代卟啉的方法取得了突破性的進展，現(xiàn)階段不對稱中位取代卟啉的合成方法研究仍是科學家非常感興趣的課題。在眾多合成方法中，“Adler”法和“Lindsey”法步驟少，操作簡單，但值得注意的是，這兩種方法

2、合成的卟啉產(chǎn)物復雜，粗品中所需卟啉的選擇性是實驗成敗的關(guān)鍵所在，因此對其進行研究具有一定的現(xiàn)實意義和科學意義。 本論文針對兩種合成不對稱中位取代卟啉的典型方法，Adler法和Lindsey法，采用苯甲醛，對甲氧基苯甲醛和吡咯為反應(yīng)原料模板，通過改變反應(yīng)條件來研究其產(chǎn)物選擇性的變化規(guī)律，為選擇性的合成不對稱中位取代卟啉提供了一些簡便的合成思路。具體內(nèi)容如下： 1.對不對稱中位取代卟啉的用途及合成研究現(xiàn)狀作了綜述；

3、2.建立了以原料模板合成的卟啉產(chǎn)物的高效液相定性定量分析方法，并通過建立的分析方法考察了兩種合成方法中反應(yīng)條件的改變對產(chǎn)物選擇性的影響。對于Lindsey法，考察的反應(yīng)因素包括原料配比、添加劑(醇和鹽)、催化劑的濃度和反應(yīng)時間；對于Adler法，則主要考察了原料配比和添加劑。結(jié)果表明：Lindsey法和Adler法在原料比例相同的情況下，其產(chǎn)物選擇性有很大的差異；Lindsey法合成卟啉的產(chǎn)物的選擇性受添加劑的影響大，Adler法不受添

4、加劑的影響；Lindsey法中在不加添加劑乙醇時，催化劑的濃度幾乎不影響產(chǎn)物的選擇性，加乙醇時，催化劑的濃度則會對產(chǎn)物的選擇性有較大的影響；Lindsey法中，反應(yīng)時間對產(chǎn)物的選擇性無影響。 3.在結(jié)合文獻的基礎(chǔ)上，設(shè)計對比實驗，對在Lindsey法中醇的加入引起產(chǎn)物選擇性變化的機理作了探究，我們認為是催化劑三氟化硼與醇的比例影響了產(chǎn)物的選擇性。 4.通過高效液相色譜分析方法，考察了個別反應(yīng)條件對其它混合醛和吡咯為原料合