含有機膦配體的[FeFe]氫化酶模型物的合成與結(jié)構(gòu)性質(zhì)研究Pt、Pd金屬化合物導向的配位雙鍵加成反應(yīng)研究.pdf

1、[FeFe]氫化酶具有高效的催化產(chǎn)氫反應(yīng)活性，對其活性中心的結(jié)構(gòu)和功能模擬研究已經(jīng)成為化學家們研究的熱點問題。這對改善能源緊缺和日益嚴重的環(huán)境污染問題具有重要的現(xiàn)實意義。為了發(fā)展和豐富[FeFe]氫化酶的仿生化學模擬，本論文設(shè)計合成了多種膦配體配位的新型[FeFe]氫化酶活性中心模型物，并對它們的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及功能進行了研究。
　　 對金屬參與C=C雙鍵的加成反應(yīng)研究在不活潑烯烴的活化反應(yīng)方面有重要的應(yīng)用。為了發(fā)展含有金屬-C鍵的

2、金屬有機化合物的合成方法，并應(yīng)用于有機合成和非活潑烯烴的催化反應(yīng)中，本論文通過具有立體選擇性和區(qū)域選擇性的金屬參與C=C雙鍵加成反應(yīng)合成了一系列新型N原子配體L配位的金屬有機化合物[Pt(L)(η1:η2-coe-OMe)]Cl(coe=環(huán)辛烯)。此外，還得到了兩個含氨基酸酯膦配體的四元環(huán)順式化合物。具體的成果如下：
　　 1．合成了6個新型[FeFe]氫化酶活性中心模型物以及1個膦配體化合物，它們均經(jīng)元素分析、1HNMR、31

3、PNMR、IR表征，并用X-射線單晶衍射測定了其中4個模型物及膦配體的單晶結(jié)構(gòu)。還研究了三個具有代表性的模型物的電化學性質(zhì)。
　　 2．合成了4個結(jié)構(gòu)新穎的Schiff base(L)配位的金屬有機化合物[Pt(L)(η1:η2-coe-OMe)]Cl以及一個仲胺配位的金屬有機化合物[Pt(L)(η1:η2-coe-OMe)]Cl。它們均通過X-射線單晶衍射測定了單晶結(jié)構(gòu)。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析顯示，這一配體參與的金屬配位雙鍵的加成反應(yīng)具