[FeFe]-氫化酶模型化合物的合成及其電子傳遞機(jī)理的研究.pdf

1、本論文主要通過(guò)化學(xué)合成的方法模擬[FeFe]-氫化酶?；钚灾行募捌浯呋茪洵h(huán)境。
　　 第一部分,通過(guò)合成三個(gè)含芳香環(huán)的[FeFe]-氫化酶活性中心模型化合物(1-Ph、2-OH和3-OCOFc),并研究它們?cè)?.1mol·L-1[NBut4]BF4/MeCN的飽和CO或Ar條件下的電化學(xué)性質(zhì)。化合物3-OCOFc是通過(guò)2-OH與甲酰二茂鐵(FcOCCI)反應(yīng)制得,并運(yùn)用各種光譜手段對(duì)其進(jìn)行較全面的進(jìn)行表征。通過(guò)單晶衍射的數(shù)據(jù)分

2、析,確定了其分子結(jié)構(gòu)。在正向約600mV的位置另一還原峰的發(fā)現(xiàn),使得ECE(E表示電化學(xué)過(guò)程,C表示化學(xué)過(guò)程)機(jī)理被進(jìn)一步完善?；陔娀瘜W(xué)及紅外光譜數(shù)據(jù)的分析,我們提出該還原過(guò)程的起始物應(yīng)該是ECE過(guò)程產(chǎn)生的二鐵單元二價(jià)陰離子與三個(gè)母體化合物反應(yīng)而得到的“Fe4(Ⅱ)”單元。由于CO的存在有助于該單元的產(chǎn)生,故推測(cè)有橋連CO的形成,我們提出了一個(gè)描述整個(gè)過(guò)程中的電子轉(zhuǎn)移和化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理。
　　 第二部分,在遵循“點(diǎn)擊”反應(yīng)一對(duì)一