四氮雜杯芳烴和四氮雜環(huán)蕃的電子結(jié)構(gòu)研究及新型四氮雜環(huán)蕃的合成.pdf

1、本論文主要針對(duì)以下三部分內(nèi)容進(jìn)行了理論和實(shí)驗(yàn)研究，(1)采用密度泛函(DFT)方法對(duì)氮雜杯芳烴三嗪化合物和中間體及四氮雜環(huán)蕃化合物的電子結(jié)構(gòu)研究；(2)設(shè)計(jì)了5種新型的四氮雜環(huán)蕃化合物，并在實(shí)驗(yàn)中合成了它們。(3)對(duì)嘧啶環(huán)杯芳烴的合成進(jìn)行了探討性研究。 在B3LYP/6-31G水平，對(duì)我們自行合成的氮雜杯芳烴三嗪化合物及中間體，共11種化合物進(jìn)行了幾何優(yōu)化，得到它們的穩(wěn)定構(gòu)型；在此基礎(chǔ)上進(jìn)行頻率、電荷分析、布居分析和核磁共振(N

2、MR)等性質(zhì)方面的計(jì)算。(1)得到了這11種化合物穩(wěn)定的空間構(gòu)型及空穴大小，為將來(lái)的應(yīng)用提供了不可缺少的理論支持。(2)從理論上證實(shí)了這些化合物是可以穩(wěn)定存在的；得到了這些化合物的反應(yīng)活性點(diǎn)(活性基團(tuán))，為下一步反應(yīng)如配位等提供了理論基礎(chǔ)。(3)計(jì)算得出了頻率吸收和核磁共振的圖譜，并與實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，兩者吻合的較好，從而證明我們所采用的研究方法對(duì)此類(lèi)大環(huán)化合物是可行的，而這些結(jié)果和信息實(shí)驗(yàn)并未給出。 設(shè)計(jì)了5種新型的四氮雜

3、環(huán)蕃化合物，采用相同的量化計(jì)算方法進(jìn)行了計(jì)算。其所得信息與上述基本相同，此外：(1)還得出了這些化合物的多種空間構(gòu)象，并對(duì)其穩(wěn)定性、形成機(jī)理作了一些研究；(2)在得出了這些化合物的反應(yīng)活性基團(tuán)的基礎(chǔ)上，對(duì)其中兩種結(jié)構(gòu)類(lèi)似的化合物進(jìn)行了活性大小的比較，并在最后的實(shí)驗(yàn)中證實(shí)了這一點(diǎn)。另外，在量化計(jì)算所得信息的指導(dǎo)下，合成了這幾種化合物，并對(duì)傳統(tǒng)的合成路線(xiàn)作了改進(jìn)，同時(shí)對(duì)化合物進(jìn)行了IR，<'1>HNMR，MS方面的表征。我們將表征結(jié)果與量化