O-,2--RuCl-,3-體系催化叔胺與含活性碳氫鍵化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、21世紀(jì)化學(xué)家們面臨的挑戰(zhàn)之一是如何通過活化不活潑的碳，氫鍵溫和、選擇性好、高效的形成碳，碳鍵。含氮化合物因具有各種各樣的生物活性，它們的合成方法一直是化學(xué)工作者廣泛研究對象之一。其中，活化氮原子鄰位的碳，氫鍵來形成碳-碳鍵已成為現(xiàn)代有機方法學(xué)研究的熱點之一。O2作為氧化劑具有溫和、綠色、環(huán)保等優(yōu)點，能夠在溫和的反應(yīng)條件下有效的促進多種有機反應(yīng)的順利進行，顯示出良好的反應(yīng)前景。利用O2作氧化劑的金屬催化反應(yīng)越來越受到研究者們的普遍關(guān)注。

2、本文主要研究了氧氣氛圍下金屬釕鹽催化的一系列反應(yīng)，具體包括以下工作： 第一，2(5氫)-呋喃酮是重要的五元雜環(huán)類化合物，其合成方法受到重視和關(guān)注。在過去的合成方法中大部分需要比較復(fù)雜的原料，成本較高，不利于大規(guī)模的應(yīng)用。本文研究了O2/RuC13體系催化下叔胺和2-硅氧基呋喃衍生物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，合成出了一系列的呋喃酮類化合物，并對該偶聯(lián)反應(yīng)的機理進行了研究。與已報道的方法相比，本方法采用了便宜的金屬釕鹽作催化劑，安全廉價的氧氣

3、作為氧化劑，大大降低了原料成本，提高了反應(yīng)的實際應(yīng)用性，為呋喃酮類化合物的合成提供了一條新的、優(yōu)越的方法。 第二，硝基化合物可以發(fā)生一系列的官能團轉(zhuǎn)換，是有機合成中的重要中間體。本課題在上述方法的基礎(chǔ)上，擴展底物為硝基烷烴，研究了在O2/RuC13體系催化下叔胺與硝基烷烴的反應(yīng)，成功的實現(xiàn)了叔胺和硝基烷烴的交叉偶聯(lián)。本課題為硝基官能團的引入提供了一條操作簡便、綠色環(huán)保、收率良好的新方法。 第三，丙二酸酯類化合物是染料和香

4、料的重要中間體，并用作合成醫(yī)藥的原料。在最近報道的丙二酸酯類化合物一步法合成的方法中使用的氧化劑叔丁基過氧化氫存在價格高、易爆炸等缺點，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。本課題在前述方法的基礎(chǔ)上，擴展底物為丙二酸酯，研究了叔胺和丙二酸酯在O2/RuC13體系催化下的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，成功的實現(xiàn)了叔胺和丙二酸酯類化合物的偶聯(lián)。采用氧氣代替過氧化物充當(dāng)氧化劑，不僅以較高的產(chǎn)率得到了目標(biāo)化合物，而且提高了反應(yīng)的安全性和經(jīng)濟性。 通過以上研究工作，一方面，