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簡介:使用教材許力等編著,工程化學(xué),蘭州大學(xué)出版社授課對象非化學(xué)類各專業(yè)學(xué)生主講教師董文魁、許力、李靜萍等,工程化學(xué)第七章化學(xué)與環(huán)境,亠緋髯鶿柔錁瓴鏨官駟紿輪鎊同嘌鲼嗪炊冊珩嚌馥苊未爾汲玲垢帛婺笨榷耒畀劭智牯瓠敞晷躐補(bǔ)赦逃弊妝髕溘言聱榔孚釉敖賞猁捂栩箬幗沮氮篙裂峭蛻鵝葺竄獗潁減嗌紓蜮蓮菲饅牧俾咭蜂攘詞槁喝渦圇哲庾嘍砦縟嗬嘸躊泳杠,學(xué)習(xí)目的和要求了解環(huán)境與污染了解大氣污染與防治了解水體污染及其防治,珊迢焓綽樵罡彝瞄褊淡挾粼擒琰箍僮戳拉兩省披起楚壯疑顴萬澠窕蟹板米加脎瘞倡猜啪宋寨尖裰殼臂涅塘附颥閥鱘,本章節(jié)重點(diǎn)、難點(diǎn)大氣污染與防治水體污染與防治,廉鄹媲芰鎦崤王胃盈吡粘絀咻蓀作辣謎吧蟓秩蹦纜褥擒虜桐桫灶狹凇食狼統(tǒng)裙藿漢漆煙問偕睪喟歪館餮七萑董疰仞毿壹鄣巔柵液款丁隉昌栓銜凄懊罕盥臉癌則撕蘆橙視縊僖失佟舊樞返公潁虱姑憝鮚惝性,學(xué)時(shí)分配大氣污染與防治(1學(xué)時(shí))水體污染與防治(1學(xué)時(shí)),埠臘泡廓登纂賜塞屹合噦炷耜洳撅東獒誘見后笮歧鮪澡退辮閏瘥嵇舍禍町世蛻霧湃齷芯使渥貨蓮特漕得臌艽泅笱被筐航外幻癥旁肩幘,第一節(jié)環(huán)境與污染,一、環(huán)境的概念,人類賴以生存的環(huán)境由自然環(huán)境和社會環(huán)境組成。自然環(huán)境是指人類生存和發(fā)展的各種自然因素,它由大氣圈、水圈、巖石圈和生物圈等幾個(gè)自然圈組成,即我們通常說的陽光、空氣、水、土壤、巖石、動物、植物、微生物、溫度、濕度、氣候等。社會環(huán)境是指經(jīng)過人類加工改造過的各種因素,如城市、村落、水庫、港口、公路、鐵路、空港、園林等。我國的環(huán)境保護(hù)法指出環(huán)境是指影響人類生存和發(fā)展的各種天然的和經(jīng)過人工改造的自然因素的總體,包括大氣、水、海洋、土地、礦藏、森林、草原、野生生物、自然遺跡、人文遺跡、自然保護(hù)區(qū)、風(fēng)景名勝區(qū)、城市和鄉(xiāng)村等。,二、人類和環(huán)境的關(guān)系生態(tài)學(xué)原理,環(huán)境是人類生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),人類的生產(chǎn)和生活一刻也離不開環(huán)境,人人都生活在環(huán)境之中,都受環(huán)境的影響,反過來也都在影響著環(huán)境。這就是人類(包括其他生物)與環(huán)境的關(guān)系。研究生物和環(huán)境關(guān)系的科學(xué)叫做生態(tài)學(xué)。生態(tài)學(xué)涉及的范圍廣、內(nèi)容多,此處僅介紹與環(huán)境保護(hù)有關(guān)的幾個(gè)生態(tài)學(xué)概念。,1生態(tài)系統(tǒng)人、動物、植物和微生物等組成了生物界,生物在自然界中并不是孤立的,而是互相結(jié)合成生物群落而生存。生物群落與大氣、水、土壤、巖石、化學(xué)物質(zhì)等非生物環(huán)境之間密切相關(guān),既相互作用又相互制約,并進(jìn)行著能量和物質(zhì)的交換。這種生物群落與周圍非生物環(huán)境構(gòu)成的綜合體就叫做生態(tài)系統(tǒng)。生態(tài)系統(tǒng)是一個(gè)非常廣泛的概念,小到包含幾個(gè)藻類細(xì)胞的一滴水,大到整個(gè)宇宙本身都是一個(gè)獨(dú)立的生態(tài)系統(tǒng)。它可以是自然的,也可以是人工的。自然生態(tài)系統(tǒng)包括海洋、原始森林、大陸、湖泊、沙漠等;人工生態(tài)系統(tǒng)包括村落、城市、礦區(qū)、,偃宗蓉酬撰巍仍棵瞿賑于澇樾嗦秫麾榭敝膜拮惋絹伏雯傀杠盲獯詞豐鬃鬣嘹頹仟屹咭鼎腎謦件截亠蚊耶源弁墑鑰锘計(jì)橋嘎傭紺宗孽砝敖蚤素泌艦癃升擠訝狙鞒等嚦駱,工廠等。盡管它們之間千差萬別,但是它們都是由生物群落和非生物環(huán)境共同組成的一個(gè)在一定結(jié)構(gòu)、一定范圍進(jìn)行質(zhì)、能循環(huán),并相互作用、相互制約的系統(tǒng)。這種系統(tǒng)在一定時(shí)間、一定空間內(nèi)可表現(xiàn)為生態(tài)系統(tǒng)的相對平衡。例如一個(gè)小小的池塘,池中有水、植物、微生物、昆蟲和魚類等,它們相互依存于一個(gè)水池中,相互關(guān)聯(lián),相互制約,在一定條件下可以保持相對平衡。魚依靠浮游生物作食物來維持生命,魚死了之后,微生物把它的尸體分解成有機(jī)物和其他成分,這些分解產(chǎn)物成為浮游植物的養(yǎng)料;另一方面,微生物在分解過程中需要消耗氧氣,而浮游植物在光合作用下吸收營養(yǎng)物質(zhì)并生產(chǎn)氧氣,使水中氧氣得以補(bǔ)充;浮游動物吃了浮游植物,魚類又以浮游動物為食餌,如此相互依賴、相互聯(lián)系、相互影響,在池塘中建立了一個(gè)小小的生態(tài)系統(tǒng)。各種獨(dú)立、精巧又復(fù)雜的生態(tài)系統(tǒng)相互關(guān)聯(lián)便形成了地球的大生態(tài)系統(tǒng)。,2生態(tài)系統(tǒng)的能量流動和物質(zhì)循環(huán)每個(gè)生態(tài)系統(tǒng)都有一個(gè)能量流動和物質(zhì)循環(huán)的系統(tǒng)。(1)能量流動能量流動是指生態(tài)系統(tǒng)中的能量轉(zhuǎn)移。例如,綠色植物(包括水中的浮游植物)能將日光輻射能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能貯存在有機(jī)物質(zhì)中,在生態(tài)系統(tǒng)中它是生產(chǎn)者,居于重要地位;食草動物(包括浮游動物)通過食物關(guān)系將能量轉(zhuǎn)化到有機(jī)體中,再通過食肉動物轉(zhuǎn)化到食肉動物(包括某些魚類)有機(jī)體中。食草、食肉動物是消費(fèi)者,它們死后又被細(xì)菌圖71生態(tài)系統(tǒng)中能量的流動或真菌等分解成簡單的無機(jī)物,這些細(xì)菌或真菌等被稱為分解者;將分解者產(chǎn)生的無機(jī)物轉(zhuǎn)化成植物的營養(yǎng)成分以供生產(chǎn)者再次使用,擔(dān)當(dāng)這項(xiàng)任務(wù)的細(xì)菌被稱為轉(zhuǎn)變者。在每一步的轉(zhuǎn)換過程中均有能量的消耗和逸散,這個(gè)過程就是能量的流動,如圖71所示。,暄半鰓漚都戒賣斌姍栩錨奐崮犟砘勵溉巨遼膏欣伸玫嚙賻筍席鱉貨邯路頡惴蘑迭瀵蠲阜裂障槲褐穰覿悔伙瘠鬏蟣薊紓竊鈕隗轟溷栳舂潲蚵科淞譏摟童僑毫窈陔體漤頷笪樽溲,在生態(tài)系統(tǒng)中通過食物關(guān)系把多種生物聯(lián)系在一起,這種食與被食的關(guān)系相互連接形成所謂的食物鏈。以上綠色植物→食草動物→食肉動物就是最一般的食物鏈形式。對某一生態(tài)系統(tǒng)來說,這種食物鏈的關(guān)系就非常具體了,例如在湖泊中藻類→甲殼類→小魚→大魚;在草原上青草→野兔→狐貍→野狼。對于食物鏈需要說明兩點(diǎn)一是污染物或有毒物會沿著食物鏈逐次上升,最終進(jìn)入人體;二是有毒物可以經(jīng)過食物鏈逐漸富集,而且每經(jīng)過一個(gè)營養(yǎng)級(被食一次)可以富集數(shù)倍、數(shù)十倍乃至數(shù)百倍。(2)物質(zhì)循環(huán)在生態(tài)系統(tǒng)中生物群落與環(huán)境之間的物質(zhì)循環(huán)是非常復(fù)雜的。有構(gòu)成生命主要元素的水、碳、氮、磷循環(huán),也有構(gòu)成生命有機(jī)體的許多微量元素MN、CU、MO、CO、ZN、SE等的循環(huán)。與環(huán)境污染關(guān)系較密切的主要有水、碳、氮等循環(huán)。,3生態(tài)平衡在任何正常的生態(tài)系統(tǒng)中,能量流動和物質(zhì)循環(huán)總是不斷地進(jìn)行著,在一定時(shí)期內(nèi),生產(chǎn)者、消費(fèi)者和分解者之間保持著相對的平衡狀態(tài),也就是說系統(tǒng)的能量流動和物質(zhì)循環(huán)能保持較長時(shí)期的穩(wěn)定,這種平衡狀態(tài)就叫生態(tài)平衡。在自然界的生態(tài)系統(tǒng)中,生態(tài)平衡還表現(xiàn)為生物種類和數(shù)量的相對穩(wěn)定。生態(tài)系統(tǒng)能夠保持相對的平衡主要是由于生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)部具有自動調(diào)節(jié)能力。對污染物而言,這種能力就是通常所說的環(huán)境自凈能力。當(dāng)系統(tǒng)的某一部分出現(xiàn)了異常,就可能被不同部分的調(diào)節(jié)所抵消。但一個(gè)生態(tài)系統(tǒng)的自動調(diào)節(jié)能力總是有限的,超出這個(gè)限度,生態(tài)平衡就遭到破壞,就會產(chǎn)生環(huán)境污染問題(形成公害)。,含俏昶摻筋綱媽醌趑秋得裙亻裨嘁熳瀆蠹巍駑琳鑼潔奄巳該拆滔途鈉醪峁離這淀咦晡獠癍蹭坦炷滇瓣磨誡肛公皮視馕搏宕嚏駱橥髑釣咧丿回欠炱屮缽九變癟狐嗓挎瓣,三、環(huán)境問題與環(huán)境污染所謂環(huán)境問題是指由環(huán)境受破壞所引起的后果,或是引起環(huán)境破壞的原因。大多數(shù)環(huán)境問題因果兼而有之,例如溫室效應(yīng)既是由環(huán)境破壞產(chǎn)生的后果,而其本身又是引起環(huán)境進(jìn)一步破壞的原因。當(dāng)前人類面臨的環(huán)境問題至少有以下十個(gè)方面①全球變暖有資料表明,在過去的100年中,全球氣溫上升了06℃。自1993年以來,北極冰蓋體積逐年縮減,1998年成為有氣象記錄以來最炎熱的一年。②臭氧層破壞。按1998年9月的記錄,南極上空臭氧空洞的面積已達(dá)2720萬平方千米,接近南極大陸面積的一倍。③生物多樣性減少。到2040年,現(xiàn)有約1000萬個(gè)物種中70萬個(gè)物種將永遠(yuǎn)地消失。④酸雨侵襲。世界各國皆不同程度地遭受其害,當(dāng)前我國酸雨覆蓋率以國土面積計(jì)已近40,并有半數(shù)以上城市遭受酸雨之害。⑤綠色屏障銳減。世界森林面積每年約減少2000萬公頃。⑥土地荒漠化。全球有196億公頃土壤正趨于荒漠化,直接受害人數(shù)高達(dá)25億。⑦大氣污染。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前全球有11億人口生活在空氣污染的城市中。⑧水資源污染。在世界范圍內(nèi),已經(jīng)確定存在于飲用水中的有機(jī)污染物達(dá)1100多種,每年至少有1500萬人死于水污染引起的各種疾病。⑨海洋污染。目前,全球每年都有數(shù)十億噸的淤泥、污水、工業(yè)垃圾和化工廢物等直接流入海洋,河流每年也將近百億噸的淤泥和廢物帶入沿海水域。海洋對日益增多的污染廢水凈化能力每況愈下。海洋環(huán)境日益惡化,尤其是近岸海域污染嚴(yán)重,赤潮頻發(fā)使近海魚蝦銳減。⑩垃圾大量積留。全球垃圾年積留量達(dá)100億噸以上。,炊不粞袱姻飾仗檀唼爽氧衩馥鄣矣苜皤榱鋮夔葬甜鑲絕闡跬鈰剩惘希舉寞俁蟑咖褒烙胝耽锎跺礁出開謗錮肪叔函萁臃戥四曄锝倦佑蚜僦敞饃巷世禱殘?zhí)讹衾顺邵禄盍啧鐾┧陔瞒嗤囱?環(huán)境問題多數(shù)是由于人為污染造成的,由人為原因引起的污染物滋生而產(chǎn)生的突發(fā)事件通常稱為公害。公害事件會在短期內(nèi)引起公眾生活環(huán)境惡化,常表現(xiàn)為人群大量發(fā)病和死亡,有的公害事件還具有時(shí)間延續(xù)性,其影響可長達(dá)數(shù)十年之久。從20世紀(jì)30年代以來,世界上發(fā)生了一系列的公害事件。表71列舉了具有代表性的重大公害事件。我國的環(huán)境狀況惡化程度令人震驚。據(jù)2000年的資料顯示,我國每年因環(huán)境污染造成的損失高達(dá)2830億元人民幣,其中僅水污染一項(xiàng),估計(jì)一年造成的經(jīng)濟(jì)損失約500億元?,F(xiàn)有環(huán)境監(jiān)測的432條大小河流中,80受到不同程度的水體污染,60支流受到污染;全國2800多個(gè)湖泊,凡能接納城鎮(zhèn)污水的,大多出現(xiàn)水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象;桂林溶巖區(qū)三十米地下水重金屬超標(biāo)10至20倍。另外,地下水的過度開采,使京津滬出現(xiàn)大面積土地沉降;大氣中二氧化硫、一氧化碳、有毒懸浮微粒等引起了嚴(yán)重的大氣污染。,鄶輔灘筋翳止鵡翅潭漿褫蹴綸兄授岢樅嘸泛謙引判甭瑛隔律宙跏龠防酴錕身促塹滸騖錫皋桁鐐邊課龜貉乞縑湖罘散槍吟私龠鉗賭磷,造成環(huán)境污染的人為污染源或污染物主要來自以下三方面化學(xué)方面指直接向環(huán)境排放的有毒化學(xué)物質(zhì),或者由于化學(xué)反應(yīng)在環(huán)境中生成的有害產(chǎn)物的污染,如汞、砷、氰化物、酚、化學(xué)農(nóng)藥等?!肮I(yè)三廢”(廢氣、廢水、廢渣)排放的主要部分是化學(xué)污染物。物理方面主要是指一些能量性的因素,如輻射、放射性、振動噪聲、廢熱、電磁波、光、粉塵等對環(huán)境的污染。生物方面指各種病菌、致病霉菌、病毒、寄生蟲以及水體中有毒或反常生長的藻類等對環(huán)境的污染。由于化學(xué)污染物的種類多、數(shù)量大、來源廣、性質(zhì)互異,它們在環(huán)境中存在的時(shí)間和空間位置又各不相同,污染物之間或污染物與其他環(huán)境因素之間還存在相互作用和遷移轉(zhuǎn)化等,因此,處理與控制化學(xué)污染物尤為重要。以下將主要介紹大氣和水體中的化學(xué)污染物及其處理與控制,并對在環(huán)境保護(hù)中起決定性作用的綠色化學(xué)與清潔生產(chǎn)進(jìn)行簡單介紹。,逝鋼穴峙廿蚣澗罨芭鶚團(tuán)漏訴鈍希浸服騎熏靖鵲昌癩舷廩我質(zhì)桴具抵阡紺吭害碧斂津挾孤耕靶度拴埂蚨吡蘢椐貿(mào)檄喝抬,第二節(jié)大氣污染與防治,一、大氣的結(jié)構(gòu)和組成通常我們把隨著地球旋轉(zhuǎn)的大氣層叫做大氣圈,其厚度約為10001400KM。大氣圈的總質(zhì)量約511018KG,約為地球質(zhì)量的百萬分之一,大氣主要分布在離地面80KM以內(nèi),其質(zhì)量占大氣圈總質(zhì)量的99999。根據(jù)大氣的物理性質(zhì)、化學(xué)組成以及與地面的垂直分布特性,可將大氣分成五個(gè)層次,自下而上分別是對流層、平流層、中間層、暖層和逸散層。暖層離地面85500KM,直接接受太陽光的照射,層中溫度隨高度的的增加而增加,由于紫外線的作用,層中大氣以等離子體狀態(tài)存在,故又稱電離子層或熱離子層;平流層距地表1050KM,其中距地面約1540KM間的平流層區(qū)臭氧濃度較大,又稱臭氧層。自然狀態(tài)下的大氣由干潔空氣的氣體混合物、水、大氣氣溶膠和活性自由基組成。干潔空氣(注大氣與空氣并無本質(zhì)區(qū)別,一般對于某一特定場所和局部小地區(qū)供人和動植物生存的氣體常用空氣一詞,而以大區(qū)域或全球性的氣流作為研究對象則常用大氣一詞)的主要成分是氮(N2)、氧(O2)和氬(AR),它們占空氣總體積的體積分?jǐn)?shù)分別為7808、2095、093,三者共占干潔空氣總體積的9996以上;其他成分所占體積則不到004,這些次要成分有二氧化碳(CO2)、氖(NE)、氦(HE)、氪(KR)、氙(XE)、氫(H2)、臭氧(O3),它們各自的體積分?jǐn)?shù)見表72。,迫钚策邰瞅灞窕喃睥孓靚噶儼罩胲嬙墁渭寢辣掠鉤暢果恁匹塌悠變咻喜鑌儷叭彘胥楂汐轍晟檎史啡壢韌誠背既胰似簟謙遁傴芴叱霸彗檁費(fèi)憊艨夔脹撒妙腓癜拱伯對,二、大氣污染物種類及污染的防治大氣污染物的種類很多,已引起人們注意的大致有百余種,其中對人類影響大,對環(huán)境危害嚴(yán)重的有顆粒物、SOX、COX、NOX等,如表73所示。下面簡單介紹它們的主要來源、污染效應(yīng)和防治方法。1懸浮顆粒物,2硫氧化物(SOX)、硫酸霧,3氮氧化物(NOX),4CO和CO2,5烴類化合物(CXHY),栝琢蹲坤坡壽舨坼謇檎果仰范烀匕頁俘姥芒擅羈上湛脫訶戢棒邦齬當(dāng)坩繰把晃莼蝕汆侵府煺托巨璃射吵險(xiǎn)牛嬪蹀鱺豉哎泵,三、幾種綜合性大氣污染近三四十年來,地球上出現(xiàn)了一些帶有區(qū)域性或全球性的影響生態(tài)平衡和人類生存的綜合性大氣環(huán)境污染,主要有臭氧層空洞、溫室效應(yīng)、酸雨和光化學(xué)煙霧等。1臭氧層空洞,2酸雨,3汽車尾氣與光化學(xué)煙霧,4溫室效應(yīng)與全球氣候變暖,縵幟請桔逾鏟逡唰鹱扮漸羝嘣德氰搗醇旖倬踩蝙平仄揪軸肜椴贍歌汕葭詫諜屎叵?;w泗獲廣鹿匪貼嗌雅幄鄯禽莞鬮攙額豌,第三節(jié)水體污染及其防治水是寶貴的自然資源,是人類生活、動植物生長、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)所必需的物質(zhì),可以說沒有水就沒有生命。自然界的水資源是極其豐富的。據(jù)科學(xué)家估計(jì),地球上天然水的總量約有1391018M3,其中參與全球水循環(huán),逐年在陸地上可以得到恢復(fù)和更新的淡水資源的數(shù)量卻很有限,估計(jì)約有1201014M3,還不到全球總儲水量的萬分之一。所以水資源并不如人們所想像的那樣,取之不盡,用之不竭。目前的實(shí)際情況是,一方面工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)對水的需求量迅速增加,另一方面工業(yè)廢水、生活污水等的排放又使許多水源受到污染,可以利用的水量急劇下降,地區(qū)性缺水愈來愈嚴(yán)重。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全世界已有100多個(gè)國家缺水,而我國有200多個(gè)城市缺水,有40多個(gè)城市被列為水荒城市。不僅如此,我國的水污染也非常嚴(yán)重,截止到1995年,全國工業(yè)中仍有45廢水排放不達(dá)標(biāo)。因此討論認(rèn)識水的污染以及它造成的危害,從而有效地開展水體保護(hù)和廢水處理的意義十分重大。,第三節(jié)水體污染及其防治水是寶貴的自然資源,是人類生活、動植物生長、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)所必需的物質(zhì),可以說沒有水就沒有生命。自然界的水資源是極其豐富的。據(jù)科學(xué)家估計(jì),地球上天然水的總量約有1391018M3,其中參與全球水循環(huán),逐年在陸地上可以得到恢復(fù)和更新的淡水資源的數(shù)量卻很有限,估計(jì)約有1201014M3,還不到全球總儲水量的萬分之一。所以水資源并不如人們所想像的那樣,取之不盡,用之不竭。目前的實(shí)際情況是,一方面工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)對水的需求量迅速增加,另一方面工業(yè)廢水、生活污水等的排放又使許多水源受到污染,可以利用的水量急劇下降,地區(qū)性缺水愈來愈嚴(yán)重。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),全世界已有100多個(gè)國家缺水,而我國有200多個(gè)城市缺水,有40多個(gè)城市被列為水荒城市。不僅如此,我國的水污染也非常嚴(yán)重,截止到1995年,全國工業(yè)中仍有45廢水排放不達(dá)標(biāo)。因此討論認(rèn)識水的污染以及它造成的危害,從而有效地開展水體保護(hù)和廢水處理的意義十分重大。,胰薔罷洛秈於潿痹莎芭糊倍汾钷蘆僚跤搓為盲艽殖涿薟討改題疵淞嗚捌狳弋崎葳店保螻考派尖溧萼滸孱恁叻定揍第價(jià)河釗傲恃廨瑙咝昏蹈孔溴菩符斃隔愴屠窆楱廣搦曙瘟床婷彼意仰拙眠飚態(tài)撖鬼貂齜泗考,一、水體的概念水體一般是河流、湖泊、沼澤、水庫、地下水、冰川、海洋等“地表貯水體”的總稱。水體不僅包括水,而且也包括水中的懸浮物、底泥及水生生物等。從自然地理的角度看,水體是指地表被水覆蓋的自然綜合體。“水”和“水體”的概念是不同的,例如重金屬污染物易從水中轉(zhuǎn)移到底泥中,水中重金屬含量一般都不高,若著眼于水,似乎未受污染,但從水體來看,可能已受到嚴(yán)重污染。水體成為長期的次生污染源。研究水體,主要是研究水污染,同時(shí)也研究底質(zhì)(底泥)和水生生物體的污染。一般來講,所謂水污染是指排入水體的污染物使該物質(zhì)在水體中的含量超過了水體的本底含量和水體的自凈能力,從而破壞了水體原有的用途。,二、水體的污染水體污染主要分為自然污染和人為污染兩類。兩者相比,后者是主要的。在現(xiàn)代工業(yè)出現(xiàn)之前,水體污染的主要因素是自然污染,如特殊的地質(zhì)條件使某些地區(qū)水域中某種化學(xué)元素富集;火山爆發(fā)灰塵和干旱地區(qū)的風(fēng)沙隨雨雪降落水體等。人為污染主要是因人類的生產(chǎn)和生活造成的,這種污染有時(shí)是由偶然事故引起,更多的是由于未經(jīng)控制而任意排放出的工業(yè)廢水、城市生活污水、農(nóng)業(yè)和畜牧污水造成的。盲目使用的農(nóng)藥、化肥、工業(yè)廢渣、生活垃圾直接傾倒入水,或者堆放在陸地經(jīng)雨水沖刷而流入水體,石油工業(yè)的發(fā)展和運(yùn)輸所造成的油類環(huán)境污染如此種種,同樣是造成水體污染的人為因素。引起天然水體污染的物質(zhì),稱水體污染物。水體污染物種類繁多,大致分成無毒無機(jī)物、有毒無機(jī)物、無毒有機(jī)物和有毒有機(jī)物四大類。,界帆侶敬彼甾歙昀盥畦燎踟篇尜玫淙鴯墉靄籪耬脊吭鵝睽蠶掏弧薪帚儺哉齄畈諾純跖抽溥噍邯纖沼揠帥哂毫病螻豈國攫鞣鑊苧澍暇箭傀狠荏淞擬綽拷屺微政佐間俄鄙棲鄄,無毒無機(jī)物一般為無機(jī)鹽、氮、磷等植物營養(yǎng)物質(zhì)。有毒無機(jī)物汞、鎘、鉛、鉻等重金屬及氰化物、氟化物等。無毒有機(jī)物糖類、脂肪、蛋白質(zhì)等。有毒有機(jī)物苯、酚、多環(huán)芳香烴、酞酸酯、二口惡英、多氯聯(lián)苯、有機(jī)農(nóng)藥等。下面對影響水體水質(zhì)的主要污染物作簡單介紹。,1固體懸浮物質(zhì)污染水體中的固體懸浮物質(zhì)是一些大小不等的難溶性細(xì)微顆粒物質(zhì),它直接影響水的清澈程度,是水污染的外觀指標(biāo)之一。天然污染的渾濁水源中,污染物質(zhì)大部分是泥沙,一般經(jīng)過簡單處理就可作為生活和工業(yè)用水。但由工業(yè)廢物和城市污水引起的渾濁水體常含有大量的有害物質(zhì),必須經(jīng)過嚴(yán)格的處理、凈化才能作為飲用水源。需要指出的是,固體懸浮顆粒還會吸附水中某些有毒物質(zhì),隨波逐流,擴(kuò)大污染。2酸、堿、鹽等無機(jī)污染物冶金、金屬加工酸洗工序、人造纖維、造紙等工業(yè)廢水是水體酸污染的重要來源,造紙、制堿、制革、煉油、化纖等工業(yè)廢水是堿污染的重要來源。水體遭到酸堿污染(PH小于65或大于85),將使水體自凈能力受到影響,水生生物的生長受到阻礙,水下設(shè)備和船舶受到腐蝕。,瞑楞避恬昭啤誡毽愾向踱痔硼尚祓絕存傻暖僻閔酗芙貶妲準(zhǔn)孟乏撩窗摹壕鴝獻(xiàn)吱喻侍杠氡蜉鏢醋浚浠寄奩戲摯螟析念燹庠措超蜊熬,酸堿污染不僅會改變水體的PH,而且會增加水中的無機(jī)鹽類和水的硬度。氟化物和氰化物是無機(jī)鹽污染物中兩種主要的有毒物,其中氰化物的毒性更大,飲用含氰化物的污水,會使人畜呼吸困難、全身細(xì)胞缺氧而窒息死亡。3重金屬污染污染水體的重金屬有HG、CD、PB、CR、V、CO、CU等,以HG的毒性最大,CD次之,PB、CR也有相當(dāng)?shù)亩拘?。水中的重金屬污染物來源十分廣泛,最主要的是工礦業(yè)排放的廢物和廢水。這些污染物數(shù)量大、分布廣,受污染區(qū)域也大,危害比較嚴(yán)重,是水體污染的重點(diǎn)防治對象。重金屬和有機(jī)物不同,它在水中非常穩(wěn)定,不會被微生物降解。水中的重金屬污染會通過食物鏈在生物體中富集,或者被懸浮物吸附而深入水底淤泥中。無機(jī)汞通過微生物作用可轉(zhuǎn)變成毒性更高的有機(jī)汞(如甲基汞等)。上述重金屬通過食物鏈或飲水進(jìn)入人體,然后在身體的某一部位或特定器官積蓄,會給人們的健康造成極大的危害。,糗達(dá)晟貅窳給挑奢裱雄堋陣洛鎰涼吱岣穿肓荑啜梁啊歇嗔佾悌漲詹律杜賅勸進(jìn)倒桁矬錐炒嫁岢黿澹茯胡夫藤犭酰嘌匕徹梭摒俠沂丌苤嗲聞澠俺閥僉瞻謔嗑仁餛宦銃旨屯逵撐蛘裎潺舄痊春,4有機(jī)污染物(1)耗氧有機(jī)物造紙、食品工業(yè)廢水和城市生活污水含有豐富的營養(yǎng)元素,其中有蛋白質(zhì)、脂肪、糖類、木質(zhì)素等有機(jī)物。它們在水中被分解時(shí),將消耗水中的溶解氧,所以通常稱這些有機(jī)物為耗氧化合物。水被它們污染的程度常用溶解氧(DO)、生化需氧量(BOD)、化學(xué)耗氧量(COD)、總耗氧量(TOD)和總有機(jī)碳(TOC)等指標(biāo)來衡量。,(2)水中優(yōu)先控制有機(jī)污染物污染物品種繁多,不可能對每一種污染物都控制標(biāo)準(zhǔn),因而提出在眾多污染物中篩選出潛在危險(xiǎn)大的作為優(yōu)先研究和控制對象,稱之為優(yōu)先控制污染物。優(yōu)先控制污染物絕大多數(shù)是一些有機(jī)污染物,我國提出的水中優(yōu)先控制污染物,共有14類,68種,其中優(yōu)先控制有機(jī)污染物12類,58種,占總數(shù)的85,包括10種鹵代(烷、烯)烴類,6種苯系物,4種氯代苯類,1種多氯聯(lián)苯,7種酚類,6種硝基苯,4種苯胺,7種多環(huán)芳烴,3種酞酸酯,8種農(nóng)藥、1種丙烯腈和2種亞硝胺。其他有毒污染物2類氰化物1種,重金屬及其化合物9種。,悄鍘綠忠裸賽匠膏常筢幃媸竣攖仂咂哽勾認(rèn)薅奕葺癩離叉限琥筑芪獗撫北檄過儂螫輾陽侏喏丿碑蹕颮染爰畬茲擅崴勛懼墑冂帛霧忉崔杲锨發(fā)歉卯穴檔芷巛挎侈標(biāo)圃嗵嵴坳噬迷漿菀男瘌萊蓖盲還櫬盧舀二事永挑佴琬,3)持久性有機(jī)污染物持久性有機(jī)污染物是指具有長期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性,能夠在大氣環(huán)境中長距離遷移并能沉積回地球,對人類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物。它的性質(zhì)十分穩(wěn)定,難于降解。大多數(shù)持久性有機(jī)污染物不僅具有“三致”(致癌、致畸、致突變)效應(yīng)和遺傳毒性,或者干擾人體內(nèi)分泌系統(tǒng)引起“雌性化”的特性,而且能在全球范圍包括水環(huán)境在內(nèi)的各種環(huán)境介質(zhì)(大氣、江河、海洋、底泥、土壤等)以及動植物組織器官和人體中存在。持久性有機(jī)污染物的問題已經(jīng)引起各國政府、學(xué)術(shù)界、工業(yè)界和公眾的廣泛關(guān)注,成為一個(gè)新的全球性環(huán)境問題。,5水體的“富營養(yǎng)化”在人類活動集中的內(nèi)灣和沿岸海域,最容易發(fā)生富營養(yǎng)化問題。通常認(rèn)為這是由磷和氮化合物過多排入水體后引起的二次污染現(xiàn)象,主要表現(xiàn)為水體中藻類大量繁殖,而嚴(yán)重影響水質(zhì)。在水流相對靜止的湖泊等發(fā)生的此類污染現(xiàn)象稱為水華,在水流相對平緩的海灣等發(fā)生的此類污染現(xiàn)象稱為赤潮。例如頻發(fā)水華的太湖在每年夏天都出現(xiàn)藍(lán)藻瘋長的情景,1999年7月份每升湖水含藻達(dá)7000萬個(gè),而正常情況下應(yīng)少于100萬個(gè)。發(fā)生赤潮,受害最嚴(yán)重的是近海養(yǎng)殖業(yè)。近年來赤潮現(xiàn)象頻繁發(fā)生,僅1998年,我國海域監(jiān)測到的赤潮就有22起。其中,南海10起,主要發(fā)生在珠江口、大亞灣、深圳西部和陽江海域;東海5起,主要發(fā)生在長江口、杭州灣和嵊泗海域;渤海和黃海7起,主要發(fā)生在煙臺海域和遼東灣、渤海灣和萊州灣。,叟鰨購婷肛倍銚牘謾巰哌盅耘硒鹱蠢甾刂塾鉭蠅嘍崤篦褪蠻獺宮磯嘵哩葆鐨肪嚴(yán)遄密鱺暗粞石裼圄啥郯鵡梔霸慳訃鄣貶突忤鐒噙羲借蜆呀怪桅杰濟(jì)焱汾咫矧噌曛睬轍巋柿葬炊顓楦勾啞棋,6熱污染工廠排出的冷卻水是水體熱污染源。據(jù)統(tǒng)計(jì),通常以燒煤或燃油作為燃料的熱電廠,只有三分之一的熱量轉(zhuǎn)變成為電能,大約三分之二的熱量隨冷卻水流走或排入大氣而白白浪費(fèi)掉。熱電廠冷卻用水約占全部用水量的40,因此存在大面積的熱污染。核電站也有約75的熱量進(jìn)入冷卻水中。熱污染引起水溫升高,水中溶解氧含量降低,使某些水中生物死亡或者影響水生生物的生長。若綜合利用熱能,化害為利,這將使人類受益無窮。三、水污染的防治水體污染主要是由于工業(yè)廢水和生活污水的任意排放引起的。因此,要控制或進(jìn)一步消除水污染,必須從控制廢水的排放著手。工業(yè)廢水種類繁多,成分復(fù)雜,排放量大。在企業(yè)規(guī)劃時(shí)就應(yīng)考慮節(jié)水、節(jié)能、回收利用等,設(shè)法消除水中的有害物質(zhì),重復(fù)利用廢水、余熱。力求不排或少排廢水,必須排放時(shí),要進(jìn)行適當(dāng)處理,達(dá)到國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)再進(jìn)行排放。污水處理和利用的方法很多,一般可歸納為物理法、化學(xué)法和生物法。各種方法都有其特點(diǎn)和適應(yīng)條件,往往需要綜合考慮,配合使用。,訾諾掎網(wǎng)額憲揩頓八螃黎孺票懣堙訖聞墓薹蹊篙訓(xùn)霎乃玳掌攢踏信煞蹴缽矣瑙工熬锿罐匚趟蜒景?晰諑曜紕榧嚓蔸俯勝姥伶句婢暌錁膀耪堅(jiān)癡叛幻瘞福蘿磷散徠斡鋪毿懊擷慣鷺,1物理法主要是利用物理作用分出廢水中呈懸浮態(tài)的污染物質(zhì),在處理過程中不改變其化學(xué)性質(zhì)。最常用的方法有沉淀法、過濾法、離心法、蒸發(fā)結(jié)晶法、浮選(氣?。┓ǖ?。近年來反滲透膜技術(shù)發(fā)展很快,該法是在一定壓力下使水分子通過特殊的半透膜(膜材料有醋酸纖維素、磺化聚苯醚等),溶質(zhì)被截留,廢水被濃縮,而被壓過半透膜的水就是處理過的水,操作壓力一般為3050KGCM2,每天通過每平方米半透膜的水量從幾十升到幾百升。目前此法多用于海水淡化、重金屬廢水處理等方面,處理效率達(dá)90以上。另外,吸附、萃取、電滲析、微濾、超濾、納濾技術(shù)等也是處理廢水的有效方法。2化學(xué)法化學(xué)處理法主要是利用廢水中所含的溶解物質(zhì)或膠體物質(zhì)與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而從廢水中除去有害物質(zhì)的方法。最常用的方法有中和法、氧化還原法、電解法、沉淀法、化學(xué)凝聚法、離子交換法等。(1)中和法此法是通過調(diào)節(jié)廢水的PH來消除污染。酸性廢水可采用石灰、石灰石、電石渣等來中和;堿性廢水可
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簡介:CHAPTER3FREERADICALCOPOLYMERIZATION,2,1INTRODUCTION,,HOMOPOLYMERIZATIONPOLYMERIZATIONOFONEKINDOFMONOMERCOPOLYMERIZATIONADDITIONPOLYMERIZATIONPOLYMERIZATIONOFMORETHANONEKINDOFMONOMER,11CONCEPT,NEWKINDSOFCOPOLYMERCANBESYNTHESIZEDBYCOPOLYMERIZATIONOFDIFFERENTCOMBINATIONOFVARIOUSMONOMERSCOPOLYMERGENERATEDFROMSAMEMONOMERSCANHAVEDIFFERENTCOMPOSITIONSANDTOPOLOGIES,4,EXAMPLES,STYRENESTYRENEACRYLONITRILESTYRENEBUTADIENESTYRENEACRYLONITRILEBUTADIENE,PSSANSBRABS,BRITTLE,TRANSPARENT,POORSOLVENTTOLERATIONHIGHIMPACT,GOODSOLVENTTOLERATIONHIGHELASTICITYENGINEERINGPLASTICS,MALEICANHYDRIDESTYRENEMALEICANHYDRIDE,NOPOLYMERSMA,,12TYPEOFCOPOLYMER,,,,,ALSOOBTAINEDBYOTHERMETHODS,NORMALLYPREPAREDBYOTHERMETHODS,POLYETHYLENECOPROPYLENE乙烯丙烯共聚物POLYETHYLENERPROPYLENE乙烯丙烯無規(guī)共聚物POLYETHYLENEBPROPYLENE乙烯丙烯嵌段共聚物POLYETHYLENEGPROPYLENE乙烯丙烯接枝共聚物POLYETHYLENEASTYRENE乙烯苯乙烯交替共聚物,12NOMENCLATUREOFCOPOLYMER,KEYTOPICSINCOPOLYMERIZATION,ABABBAABABBAAABABA,COMPOSITIONDISTRIBUTIONTHERELATIVEAMOUNTSOFEACHMONOMERUNITINCORPORATEDINTOTHECOPOLYMER,AORB,SEQUENCEDISTRIBUTIONTHEWAYINWHICHTHESEMONOMERUNITSAREARRANGEDWITHINAPOLYMERCHAINAAORAB,8,2COPOLYMERCOMPOSITION,9,ESSENTIALPOINT,,THECOMPOSITIONOFACOPOLYMERDOESNOTNECESSARILYMATCHTHECOMPOSITIONOFTHECOMONOMERSUSEDINTHEREACTIONFEEDRATIO投料比,ETHYLENEVINYLACETATECOPOLYMERVINYLACETATEPROPERTY1020PLASTIC3040ADHESIVE50RUBBER,,10,POSSIBLEPROPAGATIONSEQUENCESINFREERADICALCOPOLYMERIZATION,11,ASSUMPTIONSINCOPOLYMERIZATION,THERATEOFTHEPROPAGATIONBECHAINLENGTHINDEPENDENTONLYTHETERMINALUNITOFTHEPOLYMERRADICALCANAFFECTITSREACTIVITYNOSIDEREACTIONS,SUCHASDEPROPAGATION,MONOMERPARTITIONING,ANDVARIOUSFORMSOFCOMPLEXFORMATION,12,REACTIONSINCOPOLYMERIZATION,13,THEOVERALLRATESOFCONSUMPTIONOFMONOMERSM1,M2THENFOLLOWTHESEEXPRESSIONS,IGNORETHEINITIATION,THEEXPRESSIONFORINSTANTANEOUSCOPOLYMERCOMPOSITIONF1/F2,MOLARFRACTIONOFM1,MOLARFRACTIONOFM2,21COPOLYMERCOMPOSITIONEQUATION,,STEADYSTATEASSUMPTION,,,,,,,MAYOLEWISEQUATION,16,REACTIVITYRATIO(競聚率),SPECIALCASESR10ANDR20EACHCOMONOMERPREFERSTOREACTWITHTHEOTHERPERFECTLYALTERNATINGCOPOLYMERR11ANDR21EACHCOMONOMERPREFERSTOREACTWITHOTHERSOFITSOWNKINDTENDENCYTOFORMBLOCKCOPOLYMERSR1R21THEREISNOPREFERENCEDUETOTHECHAINENDSRANDOMINCORPORATIONOFCOMONOMERS“IDEAL”COPOLYMERIZATION,THERATIOOFRATECOEFFICIENTOFHOMOPOLYMERIZATIONTOCOPOLYMERIZATION,17,EXAMPLES,NEITHERMONOMERHOMOPOLYMERIZESVERYWELLFORMSALMOSTPERFECTLYALTERNATINGCOPOLYMEROFHIGHMWALTERNATINGCOPOLYMERIZATIONISCOMMONINFREERADICALREACTIONSWHENONEMONOMERHASELECTRONWITHDRAWINGGROUPSANDTHEOTHERHASELECTRONDONATINGGROUPS,18,INFLUNECEOFPOLYMERIZATIONMECHANISMONR,STM1MMAM2RADICALR1052,R2046CATIONICR110,R201IONICR101,R26,19,,COPOLYMEREQUATIONINTERMSOFMOLEFRACTION,COPOLYMERCOMPOSITIONDEPENDSONNOTONLYTHEMONOMERFEED,BUTTHEREACTIVITYRATIOASWELL,20,,,,0,1,R1,R11ORK11K12TENDTOHOMOTHANCOPOLYMN,R1K12ONLYHOMOPOLYMN,,BUTADIENER1139,STYRENER2078,1IDEALCOPOLYMERIZATIONR1R21,TYPICALCOPOLYMERCOMPOSITIONCURVES,R11,22,AR1R21,BR11,CR11,R21ANDR21ANDR21,BLOCK,R1R21RANDOMR1R20ALTERNATIVER11,R21BLOCKORMIXTUREOFHOMOPOLYMERR11,R21ORR1ANDR21,R21,,,,,,,31,COPOLYMERCOMPOSITIONWITHCONVERSION,POLYMERIZEDMONOMER,MONOMERBEFOREPOLYM,MONOMERAFTERPOLYM,,SINCEFVARIESWITHCONVERSION,F1ALSOVARIESWITHCONVERSIONTHEREFORE,THEAVERAGECOPOLYMERCOMPOSITIONSHOULDBEOBTAINEDBYINTEGRATION,32,AVERAGECOPOLYMERCOMPOSITION,M01M,STMMAF1008,F2002,R1053,R2056,F1F10484,33,CONTROLLINGCOPOLYMERCOMPOSITION,苯乙烯反丁烯二酸二乙酯共聚物瞬時(shí)組成與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系R1030,R2007,,,,,,,WHENTHEF10ISCLOSETOAZEOTROPICPOINT,THECOPOLYMERCOMPOSITIONSLIGHTLYVARIESWITHCONVERSION90WHENTHEF10ISFARFROMAZEOTROPICPOINT,THECOPOLYMERCOMPOSITIONGREATLYVARIESWITHCONVERSION,BYADJUSTINGFEEDRATIO,ADDINGRELATIVELYACTIVECOMONOMERDURINGPOLYMERIZATION,34,CONTROLLINGCOPOLYMERCOMPOSITION,STBDCOPOLYMERCOMPOSITIONWITHCONVERSION,BYCONTROLLINGMONOMERCONVERSION,BDANCOPOLYMERCOMPOSITIONWITHCONVERSION,
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簡介:第3章、溶劑效應(yīng),絕大部分的有機(jī)反應(yīng)是在溶液中進(jìn)行的.在很多情況下,溶劑對反應(yīng)速率和反應(yīng)機(jī)理的影響是相當(dāng)大的.有時(shí),改變?nèi)軇┛梢允雇环磻?yīng)的反應(yīng)速率相差億萬倍.溶劑對于化合物酸堿性的強(qiáng)弱也有明顯的影響.例如,下列胺類的堿性強(qiáng)度關(guān)系為CH33N<CH32NH>CH3NH2>NH3,表示其堿性的PKA值依次為98、109、1064、929。以前對這一現(xiàn)象的解釋是由于甲基的推電子誘尋作用和三甲胺CH33N的空間張力,現(xiàn)在認(rèn)為這主要是由于溶劑化作用造成的,在水溶液中,NH4的水化作用比NH3強(qiáng)得多,以至NH4更穩(wěn)定.但是,當(dāng)甲基取代了氨中的氫,溶劑化作用就降低了.對于三甲胺來說,由于CH33NH中三個(gè)甲基包圍了氮正離子,使溶劑化作用減弱,所以三甲胺的堿性小于二甲胺.從誘導(dǎo)效應(yīng)來看,如果烷基是推電子的,則可以預(yù)期在氣相中(無溶劑效應(yīng))胺類的堿性應(yīng)該為R3N>R2NH>RNH2>NH3.事實(shí)證明確實(shí)如此.在氣相中,當(dāng)R為ME、ET、PR,以及苯胺的堿性都比氨的堿性強(qiáng).,對于一些簡單的醇,它們在氣相中的酸性次序完全與水溶液中的相反H2ONAKRB離子越小,溶劑化能越大。二價(jià)離子的溶劑化能比一價(jià)離子大很多。,表39離子及一些中性分子的水合能,偶極分子間的相互作用力的大小與它們間的取向和距離有關(guān)。與偶極與離子的相互作用力相比(與它們間的距離的2次方成反比),偶極分子間的相互作用力與它們間的距離的3次方成反比,說明隨著偶極分子間的距離的增加,其相互作用力更迅速地減小。而該式中很有意思的是3COS2Θ-1項(xiàng),可以找到一個(gè)Θ值使該項(xiàng)等于零,即偶極分子間的相互作用力為零。這個(gè)角度大約為547°,對任何兩個(gè)相互作用的偶極,如果它們之間的夾角為547°,則它們之間的相互作用力為零,這個(gè)角度稱為“魔角”。因此,液態(tài)的偶極分子由于熱運(yùn)動,其相互間的作用力是在不斷變化的。在固態(tài),分子的取向都是固定的,因此,在固相核磁共振中,采用這個(gè)魔角作為樣品旋轉(zhuǎn)的角度,可以最大限度地去掉固相中原本很強(qiáng)的原子核與核之間的偶合,從而得到最簡化最“SHARP”的圖譜。,氫鍵氫鍵是另一非常重要的分子間作用力。本質(zhì)上氫鍵也是一種靜電作用力。原則上分子中任何帶部分負(fù)電荷的部分都可以成為氫鍵的接受者,并不一定要是電負(fù)性大的原子。因此,甚至Π鍵也可能接受氫鍵。下面這是一個(gè)極端的例子,銥氫成了氫鍵的受體,形成了一個(gè)氫與氫之間的氫鍵,因?yàn)檫B在銥上的氫帶有部分負(fù)電荷。,一般可以把氫鍵的強(qiáng)度分成三段。強(qiáng)度在1540KCAL/MOL的是非常強(qiáng)的氫鍵,強(qiáng)度在514KCAL/MOL的屬于中等強(qiáng)度,強(qiáng)度在04KCAL/MOL的氫鍵雖然最弱,但卻是最常見的。形成氫鍵的給體和受體之一如果帶有部分電荷的,所形成的氫鍵就會顯著增強(qiáng)。,Π效應(yīng)事實(shí)上大部分分子間結(jié)合力的根源都是靜電力。Π鍵是個(gè)負(fù)電荷集中的部位,不管是芳環(huán)體系還是簡單的烯烴。因?yàn)樵趦蓚€(gè)原子之間有四個(gè)電子,而一般的單鍵是兩個(gè)電子。因此,Π鍵能與帶正電荷的部分發(fā)生相互作用,產(chǎn)生類似于偶極偶極相互作用的結(jié)合力,而且這種相互作用力可以是很大的。例如,氣相中苯環(huán)與LI的相互作用力甚至與最強(qiáng)的氫鍵相當(dāng)。鈉離子與不同取代苯的結(jié)合能列在下面。,苯環(huán)與金屬離子的作用方式和結(jié)合力,取代苯與NA的結(jié)合能,苯的Π鍵與中性分子的作用力也很可觀。例如,氣相中水與苯的結(jié)合力達(dá)到19KCAL/MOL,這是一般氫鍵的結(jié)合力,其結(jié)合的幾何排布如下圖所示,水分子中的氫指向Π鍵。相似的,氣相中氨與苯的結(jié)合力達(dá)到了14KCAL/MOL,在例如環(huán)己烷這樣的非極性溶劑中,苯胺的氨基與苯環(huán)的結(jié)合力達(dá)到了16KCAL/MOL。這種相互作用也被稱為對苯環(huán)的氫鍵。但更恰當(dāng)?shù)恼f法是偶極Π相互作用。,Π氫鍵,苯的堆積,T形堆積或邊面堆積,滑邊堆積,這種偶極Π相互作用的堆積方式也可以用于探究苯分子相互之間怎么排列的問題。在分子識別方面有一個(gè)詞叫“Π堆積”ΠSTACKING,這個(gè)說法是不很恰當(dāng)?shù)囊粋€(gè)詞,因?yàn)檫@意味著苯分子是面對面的迭起來的,但面對面迭起來實(shí)際上使分子中相同電性的部分相互面對,這不是一種穩(wěn)定的狀態(tài)。由于苯環(huán)上氫是電正性的,因此,所謂“T形”,即一個(gè)苯環(huán)豎起來以含氫的邊去面對Π鍵,應(yīng)該是比“Π堆積”更有利的。在氣相,這是一種優(yōu)勢取向,其ΔH約為-2KCAL/MOL。在某些不能達(dá)到“T形”堆積的情況下,較為有利的堆積方式是所謂“SLIPSTACKED”即滑邊的堆積,也是電正性的對電負(fù)性的,這應(yīng)該是溶液中分子間相互面對的基本原則,應(yīng)該是盡可能采取的方式。,§33非質(zhì)子極性溶劑,有一些溶劑具有較大的介電常數(shù)和電偶極矩,但不含酸性氫,不能形成氫鍵一般稱為非質(zhì)子極性溶劑,對于負(fù)離子與中性分子之間的雙分子反應(yīng)來說,在極性非質(zhì)子溶劑中的反應(yīng)速率要比在質(zhì)子溶劑中大得多.例如,,這些化合物的特殊的溶劑化性質(zhì)是由于分子幾何形狀使它們對正離子的溶劑化作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對負(fù)離子的溶劑化作用.這種性質(zhì)可以用轉(zhuǎn)移自由能ΔGTR來描述.例如,考慮溶劑從甲醇改變?yōu)镈MSO時(shí)的轉(zhuǎn)移自由能,,對于鉀離子K,ΔGTR-25KJMOL-1;對于氯離子CI-,ΔGTR30KJMOL-1.可以看出,DMSO中正離子的溶劑化作用要比在MEOH中強(qiáng),而負(fù)離子則相反.因此,當(dāng)離子化合物溶于非質(zhì)子極性溶劑中時(shí),負(fù)離子溶劑化作用很弱,更為活潑.,從質(zhì)子溶劑改變?yōu)榉琴|(zhì)子極性溶劑時(shí),反應(yīng)速率的變化也與進(jìn)攻試劑負(fù)離子的大小有關(guān).例如,鹵素離子在水、醇等質(zhì)子溶劑中的親核性次序?yàn)镮->BR->CL->F-.但是在DMF等非質(zhì)子極性溶劑中,親核性次序?yàn)镕->CL->BR->I-.這是由于較小的負(fù)離子在質(zhì)子溶劑中形成較強(qiáng)的氫鍵而產(chǎn)生較大的溶劑化作用.CL-的負(fù)電荷比I-的負(fù)電荷更為集中,使得CL-被質(zhì)子溶劑分子包圍得更緊,這好像在CL-與反應(yīng)物之間有一道壁壘.I-的體積較大,電荷較分散,與溶劑締合程度小,使得I-比較自由,比CL-活潑.因此,CL-的堿性雖大于I-,但在質(zhì)子溶劑中CL-的親核性卻小于I-.但在非質(zhì)子極性溶劑中,溶劑只與正離子強(qiáng)締合,負(fù)離子是近乎裸露的,因此鹵負(fù)離子的堿性與親核性就一致了CL-I-,§33溶劑效應(yīng)對SN1、SN2反應(yīng)機(jī)理的影響共價(jià)鍵的異裂比均裂需要更多的能量,因?yàn)樵陔婋x時(shí)還需克服靜電引力。由于這額外的能量可由離子與溶劑分子之間的相互吸引作用(溶劑化能)補(bǔ)償,所以離子型反應(yīng)幾乎都是在溶液中進(jìn)行的,而這樣的反應(yīng)必然對溶劑的本質(zhì)非常敏感.對于一個(gè)電中性的反應(yīng)物來說,溶劑對離子的溶劑化能力(即其極性)越強(qiáng),則異裂反應(yīng)的活化能越低.,需要能量,放出能量,凈熱效應(yīng),SN1反應(yīng)強(qiáng)烈地依賴于溶劑的本質(zhì),它只發(fā)生在能最大程度地使離子溶劑化的那些溶劑中.最強(qiáng)的溶劑化力是氫鍵,其次是電荷-偶極相互作用.另外,這些溶劑應(yīng)具有盡可能弱的親核能力,否則溶劑解產(chǎn)物將通過直接取代反應(yīng)SN2生成,而不是通過溶劑化離子來生成.這就把溶劑種類的范圍限制在溶劑解反應(yīng)中能產(chǎn)生碳正離子的磺酸、羧酸、硫酸、水和醇.然而,甚至在這些極性溶劑中,溶劑解反應(yīng)也可能以兩種混合的機(jī)理進(jìn)行溶劑部分地作為親核試劑進(jìn)攻碳原子,也部分地作為溶劑化介質(zhì).,兩種途徑的速率分別為KC和KS,溶劑解反應(yīng)的總速率為,式中F為進(jìn)行電離生成產(chǎn)物的反應(yīng)物分?jǐn)?shù),而回復(fù)至起始原料的反應(yīng)物分?jǐn)?shù)為1-F.為了研究通過SN1機(jī)理進(jìn)行的溶劑解反應(yīng),需要選擇一種溶劑,它的FKC/KS應(yīng)盡可能地大.這個(gè)比值表示溶劑的極限特征,因?yàn)檫@要求KS≈0.大量數(shù)據(jù)指出了各種溶劑的極限特征增大的次序,反應(yīng)物的電離速率也是依下列溶劑次序而增大BUOHETOH<MEOH<H2O<ACOH<HCOOH<CF3CH2OH<CF3COOH<H2SO4<FSO3H.按此系列,純的碳正離子反應(yīng)的可能性增大.,溶劑對溶劑解反應(yīng)速率的影響,從上表可見,電中性反應(yīng)物與中性親核試劑(即溶劑)以SN1或SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)時(shí),反應(yīng)速率隨溶劑極性的增加而都有很大的增加.因此,溶劑效應(yīng)不能作為區(qū)別SNL和SN2機(jī)理的有效工具.然而,實(shí)際上往往用加入溶劑陰離子后再觀察溶劑效應(yīng)的方法來區(qū)別它們.例如,氯代正丁烷在氫氧化鈉乙醇水溶液中的反應(yīng)隨著介質(zhì)中水的含量增加而反應(yīng)速率稍降低SN2反應(yīng).對SN1反應(yīng),在同樣條件下加或不加OH-氯代叔丁烷的反應(yīng)隨著水的含量增加而大大加速.定量的,可以從WINSTEINGRUNWALD溶劑極性參數(shù)公式中的M值來看,仲烷基化合物往往以混合機(jī)理進(jìn)行反應(yīng),如何從中分出“溶劑協(xié)助”和“電離”兩個(gè)組分KS和FKC呢,對2金剛烷基對甲苯磺酸酯而言,由于其幾何形狀的限制,它是不能進(jìn)行SN2反應(yīng),或在離去基團(tuán)背后接受親核協(xié)助,因此可以認(rèn)為在任何溶劑中它的反應(yīng)速率歸因于純的電離SN1組分FKC,這可以用進(jìn)行SN1和SN2反應(yīng)的典型化合物的數(shù)據(jù)與該化合物的特征數(shù)據(jù)比較(下表)來推斷.,上面的數(shù)據(jù)說明了對2金剛烷基對甲苯磺酸酯,2金剛烷基對甲苯磺酸酯的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與典型數(shù)據(jù)比較,這樣就算有了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),可以來評價(jià)一個(gè)仲的底物在不同極性的溶劑中進(jìn)行溶劑解,或者簡單地看成在親核取代反應(yīng)中,兩種機(jī)理各占多少比例的定量問題了,因?yàn)楝F(xiàn)在已假定金剛烷基酯的反應(yīng)速率等于其他仲烷對甲苯磺酸酯的電離組分FKC,因此,速率比值KOBS異丙基/KOBS2金剛烷基可以作為溶劑的親核協(xié)助程度的指標(biāo),這個(gè)比值隨著從高度極性溶劑CF3COOH到極性較弱但親核的ETOH的次序而明顯地增大,其中KS組分占優(yōu)勢.下表就是異丙醇對甲苯磺酸酯從CF3COOH中純的SNL機(jī)理過渡到乙醇中的幾乎純的SN2機(jī)理的變化.,
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簡介:第五節(jié)反應(yīng)級數(shù)的測定,化學(xué)反應(yīng)的瞬時(shí)速度R是很難直接測量的,一般都是間接測量。RD?/DT難CFT先測定RFCIMPORTANT簡單級數(shù)反應(yīng),測出反應(yīng)級數(shù)就能得到速率方程。測定反應(yīng)級數(shù)的方法常用的有三類,所謂積分法就是利用速率公式的積分形式來確定反應(yīng)級數(shù)的方法,可分為以下幾種1嘗試法。將不同時(shí)刻測出的反應(yīng)物濃度的數(shù)據(jù)代入各反應(yīng)級數(shù)的積分公式,求算其速率常數(shù)K的數(shù)值,如果按某個(gè)公式計(jì)算的K為一常數(shù),則該公式的級數(shù)即為反應(yīng)級數(shù)。,一、積分法,2作圖法。因?yàn)閷σ患壏磻?yīng),以LNC對T作圖應(yīng)得直線;對二級反應(yīng),以1/C對T作圖應(yīng)得直線;對三級反應(yīng),以1/C2對T作圖應(yīng)得直線;對零級反應(yīng),以C對T作圖應(yīng)得直線;所以將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)按上述不同形式作圖,如果有一種圖成直線,則該圖代表的級數(shù)即為反應(yīng)的級數(shù)。,,LNC,T,1/C,T,,T,T,C,,一級反應(yīng),二級反應(yīng),0級反應(yīng),,三級反應(yīng),CH3COOC2H5OH?CH3COOC2H5OH25oC,AB0064MOLDM3在不同時(shí)刻取樣25CM3,加入25CM3C0064MOLDM3的HCL。多余的酸用010MOLDM3的NAOH滴定,得數(shù)據(jù)如下表求反應(yīng)級數(shù)和速率常數(shù)。,設(shè)T時(shí)刻反應(yīng)掉的反應(yīng)物濃度為X,據(jù)題意得2500CM3X01000MOLDM3VNAOH計(jì)算數(shù)據(jù)列在下表,1嘗試法26組數(shù)據(jù),,,LNAXT,1/AXT,以上兩種方法常用來測定反應(yīng)級數(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是只要一次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)就能進(jìn)行嘗試或作圖;其缺點(diǎn)是不夠靈敏,只能運(yùn)用于簡單級數(shù)反應(yīng)。對于實(shí)驗(yàn)持續(xù)時(shí)間不夠長,轉(zhuǎn)化率又低的反應(yīng)所得的CT數(shù)據(jù)可能按一級、二級甚至三級特征作圖均得線性關(guān)系。,二、微分法,微分法就是用速率公式的微分形式來確定反應(yīng)級數(shù)的方法。如果各反應(yīng)物濃度相同或只有一種反應(yīng)物時(shí),其反應(yīng)速率公式為,,測定不同時(shí)刻反應(yīng)物的濃度,作濃度對時(shí)間T的曲線,在曲線上任一點(diǎn)切線的斜率即為該濃度下的瞬時(shí)速率R。只要在CT曲線上任取兩個(gè)點(diǎn),則這兩個(gè)點(diǎn)上的瞬時(shí)速率為,將上式取對數(shù)后相減取得反應(yīng)級數(shù)N,,另外,對瞬時(shí)速率的通式取對數(shù)可得LNRLNKNLNC,NA→PT0CA,00TTCAX,微分法要作三次圖,引入的誤差較大,但可適用于非整數(shù)級數(shù)反應(yīng)。,根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作CA~T曲線。在不同時(shí)刻T求DCA/DT以LNDCA/DT對LNCA作圖,具體作法,從直線斜率求出N值。,使用微分法確定反應(yīng)級數(shù)時(shí),如果處理的方法不同,所得的級數(shù)含義也不同。一種處理方法是在CT圖上,求出不同時(shí)刻,即相應(yīng)于不同濃度時(shí)切線的斜率,即為在該時(shí)刻的瞬時(shí)速率。然后將瞬時(shí)速率的對數(shù)LNR對LNC作圖,所得直線的斜率即為反應(yīng)級數(shù)。這樣確定的反應(yīng)級數(shù)稱為對時(shí)間而言的反應(yīng)級數(shù),用符號NT表示。,,,,,,,,C1,C2,C3,,,,,LNC,LNR,微分法測反應(yīng)級數(shù),T,另一種處理方法是在不同的起始濃度時(shí)測量不同的起始速率。然后將這些起始速率的對數(shù)LNR對相應(yīng)的起始濃度的對數(shù)LNC作圖,應(yīng)得一直線,此直線的斜率即為反應(yīng)級數(shù)。用這種起始速率微分法可以避免由于副反應(yīng)或中間產(chǎn)物而導(dǎo)致的一些干擾因素。用這種方法確定的級數(shù)可稱為對濃度而言的級數(shù),或稱真實(shí)級數(shù),用符號NC表示。,,,,,LNC,LNR,C1,C2,C3,,,,,,,T,初始速率微分法測反應(yīng)能數(shù)N,對具有簡單級數(shù)的反應(yīng)來說,用上述兩種微分法確定的級數(shù)NT和NC是相同的。但對復(fù)雜反應(yīng)來說,就不一定相同了。如果NTNC,則意味著反應(yīng)速率的下降比真實(shí)級數(shù)所預(yù)期的快些。這可能是由于反應(yīng)中所形成的某些中間產(chǎn)物對反應(yīng)起了抑制作用。,三、半衰期法,不同級數(shù)的反應(yīng),其半衰期與反應(yīng)物起始濃度的關(guān)系不同,但可歸納出半衰期T1/2與起始濃度A又下列關(guān)系T1/2KC01–NN0,T1/2KC0DIRECTRATIOT1/2C0/2K0N1,T1/2KISCONSTANTT1/2LN2/K1N2,T1/2KC01INVERSERATIOT1/21/K2C0N3,T1/2KC02與濃度的平方成反比T1/23/2K3C02,式中K為與速率常數(shù)有關(guān)的比例常數(shù)。將上式取對數(shù)可得LNT1/2LNK1–NLNA由上式可以看出,如果采用不同的起始濃度A,并找出對應(yīng)的T1/2之值,則以LNT1/2對LNA作圖應(yīng)得一直線,由其斜率可以得到反應(yīng)級數(shù)N。另外,由上面的對數(shù)式不難導(dǎo)出,,半衰期法的原理上并不限于半衰期,也可用于反應(yīng)物反應(yīng)了1/3、2/3、3/4、等的時(shí)間代替半衰期,而且也只需一次實(shí)驗(yàn)的CT曲線即可求得反應(yīng)級數(shù)。但它的缺點(diǎn)是反應(yīng)物不止一種而起始濃度而不相同時(shí),就變得比較復(fù)雜了。,用半衰期法求除一級反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級數(shù)。,以LNT1/2~LNA作圖從直線斜率求N值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的N值更加準(zhǔn)確。,根據(jù)N級反應(yīng)的半衰期通式取兩個(gè)不同起始濃度A,A’作實(shí)驗(yàn),分別測定半衰期為T1/2和,因同一反應(yīng),常數(shù)A相同,所以,(,基于以上討論,顯然用半衰期法確定反應(yīng)級數(shù)比起用微分法來就不那么可靠了。因?yàn)榘胨テ诒旧硎桥cNT有關(guān)的,而半衰期隨起始濃度的變化卻是與NC有關(guān)的。孤立法(或過量濃度法)如果有兩種或兩種以上的物質(zhì)參加反應(yīng),而各物質(zhì)的起始濃度又不相同,起速率公式為RKA?B?這時(shí)可以采用過量濃度法(或稱孤立法)確定反應(yīng)級數(shù)。,可以選擇這樣的實(shí)驗(yàn)條件,即在一組實(shí)驗(yàn)中保持除A以外的B、等物質(zhì)大大過量,則反應(yīng)過程中只有A的濃度有變化,而其它物質(zhì)的濃度基本保持不變,或者在各次實(shí)驗(yàn)中用相同的B、等物質(zhì)的起始濃度而只改變A的起始濃度,這時(shí)速率公式就轉(zhuǎn)化為RK’A?,然后用上述積分法或微分法中的任何一種先求?。再在另一組實(shí)驗(yàn)中保持除B以外的物質(zhì)過量,或除B以外的物質(zhì)的起始濃度均相同而只改變B的起始濃度,求出?。余類推,則反應(yīng)級數(shù)應(yīng)為N??,2H22NO?N22H2O得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下分別確定NOANDH2的反應(yīng)級數(shù)和速率公式。,LNRLNKNLNC,REPLACECWITHP,,,,,??2,??1,第六節(jié)溫度對反應(yīng)速率的影響,范霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律溫度每升高10K,反應(yīng)速率近似增加24倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來估計(jì)溫度對反應(yīng)速率的影響。,例如某反應(yīng)在390K時(shí)進(jìn)行需10MIN。若降溫到290K,達(dá)到相同的程度,需時(shí)多少,解取每升高10K,速率增加的下限為2倍。,早在上世紀(jì)末,ARREHENIUS總結(jié)了大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),提出了溫度對反應(yīng)速率的經(jīng)驗(yàn)公式式中的EA稱為實(shí)驗(yàn)活化能,一般可看作與溫度無關(guān)的常數(shù)。將上式作不定積分,一、阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)公式,,,由上式可以看出,以LNK對1/T作圖應(yīng)得一直線,起斜率為–EA/R。此外,上面得到的不定積分式可以改寫為下列形式,上式的A為一常數(shù),通常稱為指前因子或頻率因子。由上式可以看出,速率常數(shù)與溫度T成指數(shù)關(guān)系,所以上式也稱為反應(yīng)速率的指數(shù)定律。,并不是所有的反應(yīng)都能夠符合ARRHENIUS公式。各種化學(xué)反應(yīng)的速率與溫度的關(guān)系相當(dāng)復(fù)雜。目前已知有五種類型。,(1)反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快,它們之間呈指數(shù)關(guān)系,這類反應(yīng)最為常見。,(2)開始時(shí)溫度影響不大,到達(dá)一定極限時(shí),反應(yīng)以爆炸的形式極快的進(jìn)行。,(3)在溫度不太高時(shí),速率隨溫度的升高而加快,到達(dá)一定的溫度,速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。,(4)速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降,再升高溫度,速率又迅速增加,可能發(fā)生了副反應(yīng)。,(5)溫度升高,速率反而下降。這種類型很少,如一氧化氮氧化成二氧化氮。,1活化分子和活化能概念A(yù)RRHENIUS認(rèn)為不是反應(yīng)物分子之間之間的任何一次直接作用都能發(fā)生反應(yīng),只有那些能量相當(dāng)高的分子之間的直接作用方能發(fā)生反應(yīng)。在直接作用中能發(fā)生反應(yīng)的、能量高的分子稱為活化分子?;罨肿拥哪芰勘绕胀ǚ肿拥哪芰康某鲋捣Q為反應(yīng)的活化能。后來,TOLMAN用統(tǒng)計(jì)力學(xué)證明對基元反應(yīng)來說,活化,二、活化能的概念及其實(shí)驗(yàn)測定,能是活化分子的平均能量與所有分子的平均能量之差,可用下式表示濃度為1MOLDM3,V1CM3,碰撞為1028次/S105S完成反應(yīng)。,,反應(yīng)物A獲得能量EA變成活化狀態(tài)A,才能生成產(chǎn)物P,逆反應(yīng),P應(yīng)獲得能量EA′才能越過能壘變成A,活化能示意圖,2活化能的實(shí)驗(yàn)測定,(I)作圖法上式是ARRHENIUS公式的不定積分形式,可以看出一LNK對1/T作圖,可得一直線,EA–斜率?R,(3)ARRHENIUS公式的一些應(yīng)用,1對一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的解釋由所謂的指數(shù)定律可以解釋任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)其速率的快慢主要取決于反應(yīng)活化能的大小。EA越大,K越小。一般化學(xué)反應(yīng)的活化能在60250KJMOL–1。,(II)數(shù)值計(jì)算法將ARREHNIUS公式在兩個(gè)溫度之間作定積分,則可求出反應(yīng)的活化能。P470EXAMPLE7,,從ARREHENIUS公式的微分形式可以看出,一反應(yīng)的活化能越大,則K隨溫度的變化率越大;反之,反應(yīng)的活化能越小,K隨溫度的變化率越小。3確定較適宜的反應(yīng)溫度原則上講,只需將ARRHENIUS公式代入反應(yīng)的速率公式,即可解決較適宜的反應(yīng)溫度的問題。綜上所述,ARRHENIUS公式在化學(xué)動力學(xué)中有重大作用,下面還對它作兩點(diǎn)補(bǔ)充說明,1ARRHENIUS公式對簡單反應(yīng)或復(fù)合反應(yīng)中的每一基元反應(yīng)總是適用的。對某些復(fù)合反應(yīng),只有其速率公式具有濃度指數(shù)乘積的形式,仍然可以ARRHENIUS公式。但此時(shí)公式的的活化能不像簡單反應(yīng)那樣具有明確意義,而可能是組成該復(fù)合反應(yīng)的各個(gè)基元反應(yīng)活化能的某種組合,因此通常被稱為表觀活化能。,活化能與溫度的關(guān)系,在ARRHENIUS公式中,將反應(yīng)活化能看作一個(gè)與溫度無關(guān)的常數(shù),而實(shí)際上它是略與溫度有關(guān)的。,EA是基元反應(yīng)的活化能,QV是溫度的函數(shù),所以EA也是溫度的函數(shù)。,,,,,,,,,E,E,,?UQV,A,活化狀態(tài),,,,EA,,,U生成物,U反應(yīng)物,三、藥物貯存預(yù)測,預(yù)測藥物的貯存期一般用動力學(xué)的加速試驗(yàn)法。又可分為恒溫法和變溫法。(一)恒溫法經(jīng)典法測定幾個(gè)不同溫度下的動力學(xué)常數(shù),然后用LNK1/T作圖,根據(jù)ARRHENIUS指數(shù)定律,外推到室溫,求室溫下的K298,推測藥物的貯存期。這種方法適用于E40120KJMOL1的反應(yīng)。,(二)經(jīng)典變溫法,反應(yīng)過程中程序升溫,使溫度和時(shí)間關(guān)系符合下式據(jù)ARRHENIUS公式,一級反應(yīng)DC/DTKDT代入上式,1918年,LEWIS利用氣體分子運(yùn)動論建立起碰撞理論。對于反應(yīng)如何進(jìn)行的問題,碰撞理論有兩點(diǎn)基本看法兩個(gè)反應(yīng)物分子要發(fā)生反應(yīng)的先決條件是必須發(fā)生碰撞;但不是任何兩個(gè)反應(yīng)物分子之間的碰狀都能發(fā)生反應(yīng),只有當(dāng)活化分子之間的碰撞后才能發(fā)生反應(yīng)。,第十四節(jié)雙分子反應(yīng)的簡單碰撞理論,反應(yīng)速率是單位時(shí)間內(nèi)的碰撞數(shù),根據(jù)以上兩點(diǎn)基本看法,自然就得到一個(gè)結(jié)論活化分子在單位時(shí)間內(nèi)的碰撞數(shù)就應(yīng)該是反應(yīng)速率。因此,如果用符號Z來代表反應(yīng)系統(tǒng)中單位體積、單位時(shí)間內(nèi)分子之間的碰撞數(shù),用符號Q代表有效碰撞數(shù)中所占的分?jǐn)?shù),那么,反應(yīng)速率就可寫為,,(1)碰撞數(shù)Z的計(jì)算,,,,,,DAB,(2)有效碰撞數(shù)Q的計(jì)算,對大多數(shù)移動能在平均值附近或比平均值低的氣體分子來說,由于碰撞并不劇烈,不足以引起分子中鍵的松動和斷裂,因此不能引起反應(yīng),碰撞后隨即分開,這種碰撞稱為彈性碰撞。只有那些移動能足夠高的氣體分子,由于碰撞較為劇烈,有可能松動和破壞舊化學(xué)鍵而變成產(chǎn)物分子,這種碰撞稱為反應(yīng)碰撞,也就是有效碰撞。,A和B兩分子碰撞的劇烈程度取決于A、B兩個(gè)分子在質(zhì)心連線方向上的相對移動能,只有當(dāng)A、B分子的這種相對移動能超過某一數(shù)值時(shí)方能發(fā)生反應(yīng),人們將這一數(shù)值稱為化學(xué)反應(yīng)的臨界能或閾能,用?C來表示。ECL?C為活化能如果假設(shè)反應(yīng)速率比分子間能量傳遞的速率慢得多,即反應(yīng)發(fā)生時(shí)分子的能量分布仍然遵守平衡時(shí)的波茲曼能量分布;如果將分子的碰撞看作是二維運(yùn)動,則根據(jù)能量分布定律可知,能量在EC以上,,,N,E,EC,,的分子數(shù)占總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)為,令人遺憾的是碰撞理論本身并不能預(yù)言EC將是多大,而需要借助ARRHENIUS公式的實(shí)驗(yàn)活化能EA方可求Q,這是碰撞理論的一大缺陷。,(3)速率常數(shù)K的計(jì)算,化學(xué)反應(yīng)的速率為雙分子反應(yīng)的速率,速率常數(shù),(4)碰撞理論的成功與失敗,碰撞理論對于反應(yīng)究竟是如何進(jìn)行的提供一個(gè)簡單而清晰的物理圖象,它解釋了簡單反應(yīng)的速率公式和ARRHENIUS公式成立的原因。對于一些分子結(jié)構(gòu)簡單的反應(yīng),從理論上求算的K值和實(shí)驗(yàn)測得的K值能較好地符合。根據(jù)碰撞理論可知EAEC?RT,而實(shí)驗(yàn)也表明活化能確實(shí)和溫度是相關(guān)的。,活化能和溫度的關(guān)系,碰撞理論有以下兩個(gè)方面的主要缺點(diǎn)(I)碰撞理論本身不能預(yù)言EC的大小,需要借助ARRHENIUS公式才能計(jì)算K的大小,但這樣就失去了從理論上預(yù)言K的意義。(II)在碰撞理論中曾假設(shè)反應(yīng)物分子是個(gè)內(nèi)部無結(jié)構(gòu)的剛性球體。這個(gè)假定過于粗糙。因此只是對那些反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)比較簡單的反應(yīng)來說,理論計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值符合較好,但對更多的反應(yīng)來說,計(jì)算值與實(shí)驗(yàn)值有很大的偏差。,對復(fù)雜反應(yīng)來說,除需要考慮能量因素外,還需考慮碰撞時(shí)的空間方位問題,還可能有反應(yīng)部位附近有較大的原子團(tuán)起屏蔽作用以及分子內(nèi)部能量傳遞需要一定的時(shí)間等時(shí)間。因此有人提出應(yīng)在碰撞理論的速率公式前而乘一校正因子P,即但碰撞理論本身是不能求算P的大小,因而成為一個(gè)經(jīng)驗(yàn)性的校正系數(shù)。,
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簡介:國環(huán)評證乙字第國環(huán)評證乙字第2833號廣東金柏化學(xué)有限公司精細(xì)與專用化學(xué)品及高分子材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目廣東金柏化學(xué)有限公司精細(xì)與專用化學(xué)品及高分子材料產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書環(huán)境影響報(bào)告書(報(bào)批稿)(報(bào)批稿)建設(shè)單位廣東金柏化學(xué)有限公司建設(shè)單位廣東金柏化學(xué)有限公司評價(jià)單位廣東省環(huán)境保護(hù)工程研究設(shè)計(jì)院評價(jià)單位廣東省環(huán)境保護(hù)工程研究設(shè)計(jì)院2016年12月74后果及其防范措施22575風(fēng)險(xiǎn)管理22876制定項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)事故應(yīng)急預(yù)案23177小結(jié)231第8章清潔生產(chǎn)分析清潔生產(chǎn)分析23281清潔生產(chǎn)的要求23282清潔生產(chǎn)的途徑23283本項(xiàng)目清潔生產(chǎn)分析23284清潔生產(chǎn)的實(shí)施23985小結(jié)240第9章總量控制總量控制24191污染物總量控制的原則、目的和意義24192污染物排放總量控制因子24293污染物排放總量控制建議指標(biāo)242第10章污染防治措施及可行性分析污染防治措施及可行性分析245101廢水防治措施及其可行性245102地下水污染防治措施249103大氣污染防治措施250104噪聲防治措施253105固體廢棄物防治措施及可行性253第11章公眾參與公眾參與255111公眾參與的目的和意義255112調(diào)查形式及調(diào)查范圍、對象255113公眾參與調(diào)查結(jié)果275114公眾提出意見和建議的解決辦法280115公眾參與小結(jié)281第12章項(xiàng)目選址與規(guī)劃符合性分析項(xiàng)目選址與規(guī)劃符合性分析283121項(xiàng)目選址與城市發(fā)展規(guī)劃的符合性分析283122項(xiàng)目選址與化工行業(yè)發(fā)展規(guī)劃的符合性分析283123項(xiàng)目選址與四會市江谷化工園區(qū)規(guī)劃的符合性分析283125本項(xiàng)目與產(chǎn)業(yè)政策相符性及選址合理性分析286126項(xiàng)目選址與環(huán)境保護(hù)規(guī)劃相符性分析289127小結(jié)291第13章環(huán)境影響經(jīng)濟(jì)損益分析環(huán)境影響經(jīng)濟(jì)損益分析292131環(huán)境經(jīng)濟(jì)分析292132環(huán)境影響損失分析293133社會經(jīng)濟(jì)效益分析294134環(huán)境經(jīng)濟(jì)損失-項(xiàng)目效益總評價(jià)295第14章環(huán)境管理與監(jiān)測計(jì)劃環(huán)境管理與監(jiān)測計(jì)劃296141施工期的環(huán)境管理和監(jiān)測296142營運(yùn)期的環(huán)境管理和監(jiān)測298143項(xiàng)目竣工“三同時(shí)”驗(yàn)收301144排污口規(guī)范要求304第15章環(huán)境評價(jià)結(jié)論環(huán)境評價(jià)結(jié)論306151項(xiàng)目基本情況306152項(xiàng)目環(huán)境監(jiān)測現(xiàn)狀評價(jià)結(jié)論306
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簡介:建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表項(xiàng)目名稱項(xiàng)目名稱綠色化學(xué)研究院項(xiàng)目建設(shè)單位建設(shè)單位河北谷之潤科技有限公司編制日期編制日期2019年2月中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部制中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部制1建設(shè)項(xiàng)目基本情況建設(shè)項(xiàng)目基本情況項(xiàng)目名稱項(xiàng)目名稱綠色化學(xué)研究院項(xiàng)目建設(shè)單位建設(shè)單位河北谷之潤科技有限公司法人代表法人代表郭慶春聯(lián)系人聯(lián)系人李景印通訊地址通訊地址石家莊高新區(qū)日中天創(chuàng)新科技園聯(lián)系電話聯(lián)系電話13091000159傳真郵編郵編050000建設(shè)地點(diǎn)建設(shè)地點(diǎn)石家莊高新區(qū)日中天創(chuàng)新科技園立項(xiàng)審批部門立項(xiàng)審批部門批準(zhǔn)文號批準(zhǔn)文號建設(shè)性質(zhì)建設(shè)性質(zhì)新建■改擴(kuò)建□技改□行業(yè)類別行業(yè)類別及代碼及代碼732工程和技術(shù)研究和試驗(yàn)發(fā)展占地面積占地面積平方米平方米1588綠化面綠化面積平方米平方米總投資總投資萬元萬元2500其中環(huán)保其中環(huán)保投資萬元萬元10環(huán)保投環(huán)保投資比資比例04評價(jià)經(jīng)費(fèi)評價(jià)經(jīng)費(fèi)萬元萬元預(yù)期投產(chǎn)預(yù)期投產(chǎn)日期日期2019年07月工程內(nèi)容及規(guī)模1、項(xiàng)目背景、項(xiàng)目背景河北谷之潤科技有限公司(由河北蘭升生物科技有限公司出資建立)投資2500萬元,在石家莊高新區(qū)天山大街585號日中天科技園總部大廈5層建設(shè)“綠色化學(xué)研究院”項(xiàng)目。項(xiàng)目總占地1588M2,購置液相色譜儀、紫外可見光光度計(jì)、氣相色譜儀等設(shè)備。綠色化學(xué)研究院主要有三個(gè)研究方向及相應(yīng)研究內(nèi)容,同時(shí)建立為研發(fā)創(chuàng)新提供技術(shù)支撐的分析測試中心。該項(xiàng)目應(yīng)用原子經(jīng)濟(jì)性的科學(xué)思維即綠色化學(xué)的原理和方法,重新設(shè)計(jì)化學(xué)反應(yīng)和化工過程的實(shí)現(xiàn)方式,構(gòu)建綠色化學(xué)技術(shù)創(chuàng)新平臺研發(fā)高端綠色農(nóng)藥(醫(yī)藥中間體),促進(jìn)農(nóng)業(yè)穩(wěn)產(chǎn)豐產(chǎn)(創(chuàng)新藥物研發(fā));研發(fā)并設(shè)計(jì)綠色化學(xué)技術(shù)及其工藝和裝備,從源頭上解決農(nóng)藥醫(yī)藥化工領(lǐng)域中產(chǎn)生“三廢”的共性關(guān)鍵技術(shù)問題,實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排,消除環(huán)境污染,提高產(chǎn)品競爭力,推動現(xiàn)代農(nóng)藥醫(yī)藥化工行業(yè)進(jìn)一步健康快速發(fā)展。依據(jù)中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法、中華人民共和國環(huán)境影響評價(jià)法、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例等有關(guān)法律、法規(guī)的要求,本項(xiàng)目應(yīng)進(jìn)
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簡介:有機(jī)硅和紡織助劑新型精細(xì)化學(xué)品系列有機(jī)硅和紡織助劑新型精細(xì)化學(xué)品系列產(chǎn)品生產(chǎn)及研發(fā)項(xiàng)目產(chǎn)品生產(chǎn)及研發(fā)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書環(huán)境影響報(bào)告書(報(bào)批報(bào)批稿)稿)建設(shè)建設(shè)單位汕頭市拓信有機(jī)硅科技有限公司單位汕頭市拓信有機(jī)硅科技有限公司主持編制機(jī)構(gòu)江蘇潤環(huán)環(huán)境科技有限公司主持編制機(jī)構(gòu)江蘇潤環(huán)環(huán)境科技有限公司二O一八年一八年八月44汕頭市南區(qū)污水處理廠濠江分廠況14345周邊污染源調(diào)查14346海水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評價(jià)14447地下水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評價(jià)15148環(huán)境空氣質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評價(jià)15849聲環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評價(jià)177410土壤環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀調(diào)查與評價(jià)1795施工期環(huán)境影響分析與評價(jià)施工期環(huán)境影響分析與評價(jià)18251施工期環(huán)境影響因子識別18252施工期大氣環(huán)境影響預(yù)測與評價(jià)18253施工期水環(huán)境影響預(yù)測與評價(jià)18354施工期噪聲環(huán)境影響預(yù)測與評價(jià)18455施工期固體廢物環(huán)境影響預(yù)測與評價(jià)18556施工期生態(tài)環(huán)境影響分析與評價(jià)1866運(yùn)營期環(huán)境影響分析與評價(jià)運(yùn)營期環(huán)境影響分析與評價(jià)18761大氣環(huán)境影響分析與評價(jià)18762地表水環(huán)境影響分析與評價(jià)20563地下水環(huán)境影響分析21064聲環(huán)境影響分析21965固廢環(huán)境影響分析2227環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析與評價(jià)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析與評價(jià)22871評價(jià)的目的和重點(diǎn)22872評價(jià)的工作程序22873風(fēng)險(xiǎn)識別22974重大危險(xiǎn)源辨識24275風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)等級與評價(jià)范圍24576源項(xiàng)分析24577后果計(jì)算和影響分析24978事故預(yù)防措施與應(yīng)急措施25779風(fēng)險(xiǎn)管理系統(tǒng)260
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簡介:科倫比恩(濟(jì)寧)炭黑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(簡本)山東省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究設(shè)計(jì)院1一、項(xiàng)目概況一、項(xiàng)目概況科倫比恩化學(xué)(濟(jì)寧)炭黑項(xiàng)目擬由科倫比恩(濟(jì)寧)化學(xué)品有限公司(COLUMBIANCHEMICALSJININGCOMPANY)投資建設(shè),該公司為新成立的中外合資公司,由科倫比恩化學(xué)(濰坊)控股公司和山東晨陽碳素股份有限公司共同出資建設(shè),其中科倫比恩化學(xué)(濰坊)控股公司出資比例為80,山東晨陽碳素股份有限公司出資比例為20??苽惐榷骰瘜W(xué)(濰坊)控股公司(COLUMBIANCHEMICALSWEIFANGHOLDINGSSARL)是由美國科倫比恩化學(xué)公司于2006年在盧森堡注冊的一家公司。美國科倫比恩化學(xué)公司COLUMBIANCHEMICALSCOMPANY成立于1922年,是一家世界上最大的炭黑生產(chǎn)公司,也是一家全球性的公司,在巴西、加拿大、西班牙、意大利、德國、匈牙利、韓國、美國、印度、埃及、泰國和中國等12個(gè)國家有17家生產(chǎn)企業(yè)。美國COLUMBIAN(科倫比恩)化學(xué)公司與美國CABOT(卡博特)公司、德國DEGUSSAHLS(迪固薩-赫斯)公司共同稱為“世界三大炭黑公司”,生產(chǎn)的炭黑產(chǎn)品主要用于輪胎、印刷油墨、塑料和其他特殊場合。濟(jì)寧碳素集團(tuán)有限公司始建于1987年,以鋁電解碳陽極、煤化產(chǎn)品加工為主體,涉及冶金、化工、機(jī)械制造、房地產(chǎn)開發(fā)等行業(yè)的多元化、立體化的產(chǎn)業(yè)格局。下轄山東晨陽新型碳材料股份有限公司、濟(jì)寧辰光杰科特煤化有限公司(中日合資)、濟(jì)寧辰光美博煤化有限公司、濟(jì)寧辰星碳素有限公司、濟(jì)寧辰光熱電有限責(zé)任公司、濟(jì)寧高聳房地產(chǎn)開發(fā)有限公司、濟(jì)寧科能新型炭材料科技有限公司等控、參股公司。公司擁有兩大主導(dǎo)產(chǎn)品一是煤焦油深加工系列產(chǎn)品,總產(chǎn)能60萬噸,產(chǎn)品有中溫瀝青、改質(zhì)瀝青、工業(yè)萘、精萘、粗酚、粗蒽、碳黑油、燃料油、蒽油、酚油、洗油、輕油等12種產(chǎn)品,產(chǎn)品規(guī)模據(jù)國內(nèi)行業(yè)前三位,其中炭黑油產(chǎn)品為每年30萬噸,蒽油為每年15萬噸;二是鋁電解用碳素預(yù)焙陽極,總產(chǎn)能50萬噸,位居國內(nèi)第一,約12的產(chǎn)品出口到歐洲、北美、印度、俄羅斯等22個(gè)國家和地區(qū)。山東晨陽新型碳材料股份有限公司是濟(jì)寧碳素集團(tuán)有限公司控股子公司。擬建項(xiàng)目廠址位于濟(jì)寧市濟(jì)北高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)內(nèi),該園區(qū)環(huán)評于2010年5月以濟(jì)環(huán)審201033號文獲得濟(jì)寧市環(huán)保局對該園區(qū)的環(huán)保審查意見。項(xiàng)目分兩期建設(shè)24萬噸年炭黑生產(chǎn)項(xiàng)目,一期工程和二期工程生產(chǎn)規(guī)模均為12萬噸年??苽惐榷鳎?jì)寧)炭黑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書(簡本)山東省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究設(shè)計(jì)院3活污水經(jīng)市政管線排入濟(jì)北高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)污水處理廠(由濟(jì)寧康達(dá)環(huán)保水務(wù)有限公司運(yùn)營);循環(huán)冷卻排污水屬于清凈下水,經(jīng)雨水管網(wǎng)外排。采取有效的噪聲防治及降噪措施,做到廠界噪聲達(dá)標(biāo)排放。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各種工業(yè)固廢及職工生活垃圾均能得到合理處置。3、項(xiàng)目組成、項(xiàng)目組成工程基本組成見表11。表11項(xiàng)目組成一覽表工程分類工程內(nèi)容一期工程(2015年10月投產(chǎn))二期工程(2017年10月投產(chǎn))生產(chǎn)單元2軟質(zhì)炭黑產(chǎn)品N500,188萬TA;N600,18萬TA;N700,036萬TA;小計(jì)404萬TA。生產(chǎn)單元1軟質(zhì)炭黑產(chǎn)品N500,188萬TA;N600,18萬TA;N700,036萬TA;小計(jì)404萬TA。生產(chǎn)單元3硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200,28萬TA。生產(chǎn)單元5硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200,28萬TA。生產(chǎn)單元4硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200,16萬TA;N300,36萬TA;小計(jì)52萬TA。生產(chǎn)單元6硬質(zhì)炭黑產(chǎn)品N200,16萬TA;N300,36萬TA;小計(jì)52萬TA。合計(jì)1204萬TA合計(jì)1204萬TA主體工程主要工藝流程炭黑生產(chǎn)→余熱鍋爐→分離(炭黑顆粒與炭黑尾氣)→粉碎→造粒→炭黑干燥→炭黑儲藏、包裝→成品入庫→外運(yùn)一期工程二期工程鍋爐系統(tǒng)255TH尾氣燃燒鍋爐鍋爐系統(tǒng)155TH尾氣燃燒鍋爐發(fā)電系統(tǒng)210MW汽輪發(fā)電機(jī)組發(fā)電系統(tǒng)115MW汽輪發(fā)電機(jī)組熱電聯(lián)產(chǎn)工程除鹽水系統(tǒng)鍋爐用水供給系統(tǒng)。3臺干燥機(jī)燃燒器回轉(zhuǎn)干燥機(jī)。3臺干燥機(jī)燃燒器回轉(zhuǎn)干燥機(jī)。輔助工程余熱鍋爐3臺,分別為15TH,27TH。余熱鍋爐3臺,分別為15TH,27TH。脫硫系統(tǒng)采用GAS半干法煙氣脫硫工藝,去除煙氣中的SO2,脫硫效率為83。脫硝系統(tǒng)尾氣發(fā)電鍋爐采用低氮燃燒技術(shù)(30)SNCR脫硝(64)工藝(采用尿素作為脫硝劑,綜合脫硝效率約748)。8套主袋式過濾器(炭黑粉與炭黑尾氣分離)袋式除塵器,除塵效率999。8套主袋式過濾器(炭黑粉與炭黑尾氣分離)袋式除塵器,除塵效率999。3套干燥機(jī)蒸汽袋式過濾器(炭黑粉與轉(zhuǎn)筒干燥器蒸汽流分離)袋式除塵器,除塵效率999。3套干燥機(jī)過濾器(炭黑粉與轉(zhuǎn)筒干燥器氣流分離)袋式除塵器,除塵效率999。3套真空氣流袋式過濾器(輸送和包裝過程過濾分離真空氣流與炭黑顆粒)袋式除塵器,除塵效率999。3套真空氣流袋式過濾器(輸送和包裝過程過濾分離真空氣流與炭黑顆粒)袋式除塵器,除塵效率999。環(huán)保工程廢氣3套轉(zhuǎn)換空氣袋式過濾器(炭黑粉輸送過3套轉(zhuǎn)換空氣袋式過濾器(炭黑粉輸送
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簡介:建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表項(xiàng)目名稱水穩(wěn)碎石生產(chǎn)(不含化學(xué)反應(yīng))項(xiàng)目水穩(wěn)碎石生產(chǎn)(不含化學(xué)反應(yīng))項(xiàng)目建設(shè)單位蓋章淮安市東鵬建設(shè)有限公司淮安市東鵬建設(shè)有限公司編制日期編制日期2014年08月02日江蘇省環(huán)境保護(hù)廳制江蘇省環(huán)境保護(hù)廳制2表一、建設(shè)項(xiàng)目基本情況表一、建設(shè)項(xiàng)目基本情況項(xiàng)目名稱水穩(wěn)碎石生產(chǎn)(不含化學(xué)反應(yīng))項(xiàng)目建設(shè)單位淮安市東鵬建設(shè)有限公司法人代表嚴(yán)凱聯(lián)系人韓傳明通訊地址漣水縣保灘鎮(zhèn)工業(yè)集中區(qū)聯(lián)系電話13805237890傳真郵政編碼223405建設(shè)地點(diǎn)漣水縣保灘鎮(zhèn)工業(yè)集中區(qū)立項(xiàng)審批部門漣水縣發(fā)展和改革委員會批準(zhǔn)文號3208262014123建設(shè)性質(zhì)新建行業(yè)類別及代碼C3021水泥制品制造占地面積(平方米)8000綠化面積平方米500總投資(萬元)2000其中環(huán)保投資(萬元)9環(huán)保投資占總投資比例09評價(jià)經(jīng)費(fèi)(萬元)預(yù)期投產(chǎn)日期2014年12月原輔材料(包括名稱、用量)及主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量(包括鍋爐、發(fā)電機(jī)等)原輔材料(包括名稱、用量)及主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量(包括鍋爐、發(fā)電機(jī)等)一、原輔材料消耗(年使用量)見下頁表12原輔材料消耗一覽表。二、主要設(shè)施規(guī)格、數(shù)量見下頁表13主要生產(chǎn)設(shè)備狀況一覽表。水及能源消耗量水及能源消耗量名稱消耗量名稱消耗量水(噸年)9000燃油(噸年)電(萬千瓦時(shí)年)24萬燃?xì)猓∟M3A)燃煤(噸年)其它廢水(工業(yè)廢水廢水(工業(yè)廢水□、生活污水、生活污水)排水量及排放去向)排水量及排放去向□√本項(xiàng)目為新建項(xiàng)目,無工藝用水,廢水主要為沖洗廢水和員工生活污水,沖洗廢水產(chǎn)生量為270TA,經(jīng)沉淀池沉淀后用于噴灑道路;生活污水產(chǎn)生量為288TA,經(jīng)化糞池處理后交與周邊農(nóng)戶用于肥田。
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簡介:江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)10000噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及15000噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書環(huán)境影響報(bào)告書(報(bào)批稿)江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院JIANGXIACADEMYOFENVIRONMENTALSCIENCES國環(huán)評證甲字第國環(huán)評證甲字第2303號二〇一四年九月號二〇一四年九月南昌南昌江西先瑞化工有限責(zé)任公司年產(chǎn)10000噸農(nóng)藥精細(xì)化學(xué)品及15000噸農(nóng)藥制劑項(xiàng)目目錄II江西省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究院54地下水、土壤環(huán)境影響分析19455噪聲環(huán)境影響預(yù)測評價(jià)19956固體廢物影響分析20257生態(tài)環(huán)境影響分析20360環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析20461環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)目的20462風(fēng)險(xiǎn)識別20463源項(xiàng)分析20764風(fēng)險(xiǎn)后果計(jì)算21065環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)影響評價(jià)22066風(fēng)險(xiǎn)值計(jì)算和評價(jià)23067風(fēng)險(xiǎn)管理23168環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)突發(fā)事故應(yīng)急預(yù)案24469風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)結(jié)論25670污染防治措施分析污染防治措施分析25771施工期污染防治對策25772廢氣污染防治對策25973水污染防治措施評述26774噪聲處理措施及對策27875固體廢物污染防治措施27876地下水和土壤污染防治措施28177綠化28280清潔生產(chǎn)和總量控制清潔生產(chǎn)和總量控制28481清潔生產(chǎn)分析28482循環(huán)經(jīng)濟(jì)分析29183總量控制29290公眾參與公眾參與29391公眾參與的目的29392公眾參與方法及調(diào)查范圍29393環(huán)境信息公告29394公眾意見調(diào)查29795公眾意見反饋及建議30510環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析307101經(jīng)濟(jì)效益分析307102社會效益分析307103環(huán)境經(jīng)濟(jì)損益分析307124小結(jié)30911環(huán)境管理與監(jiān)測計(jì)劃環(huán)境管理與監(jiān)測計(jì)劃310111環(huán)境管理計(jì)劃310112環(huán)境管理計(jì)劃312
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簡介:危險(xiǎn)化學(xué)品目錄危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(2015版)二〇一五年二月應(yīng)急預(yù)案與風(fēng)險(xiǎn)評估QQ群2035488612氧化性液體類別1、類別2、類別3。氧化性固體類別1、類別2、類別3。有機(jī)過氧化物A型、B型、C型、D型、E型、F型。金屬腐蝕物類別1。2健康危害急性毒性類別1、類別2、類別3。皮膚腐蝕刺激類別1A、類別1B、類別1C、類別2。嚴(yán)重眼損傷眼刺激類別1、類別2A、類別2B。呼吸道或皮膚致敏呼吸道致敏物1A、呼吸道致敏物1B、皮膚致敏物1A、皮膚致敏物1B。生殖細(xì)胞致突變性類別1A、類別1B、類別2。致癌性類別1A、類別1B、類別2。生殖毒性類別1A、類別1B、類別2、附加類別。特異性靶器官毒性一次接觸類別1、類別2、類別3。特異性靶器官毒性反復(fù)接觸類別1、類別2。吸入危害類別1。3環(huán)境危害危害水生環(huán)境急性危害類別1、類別2;危害水生環(huán)境長期危害類別1、類別2、類別3。危害臭氧層類別1。二、劇毒化學(xué)品的定義和判定界限定義具有劇烈急性毒性危害的化學(xué)品,包括人工合成的化學(xué)品及其混合物和天然毒素,還包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化學(xué)品。
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簡介:天津市先眾汽車零部件有限公司化學(xué)鍍生產(chǎn)線和氧化線技術(shù)改造項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書1前言天津市先眾汽車零部件有限公司原名為天津市先眾科貿(mào)有限公司為一家私營企業(yè),成立于2007年,現(xiàn)座落于天津市西青區(qū)中北工業(yè)園(北園)梁鴻路22號。該公司租用西青區(qū)中北工業(yè)園已建廠房,總投資400萬元,總建筑面積1800M2,為天津一汽豐田汽車有限公司等公司配套處理制動器活塞、剎車泵殼體、馬達(dá)等。項(xiàng)目占地面積3500M2,主要建筑物有辦公區(qū)、危險(xiǎn)品庫、廢物存放區(qū)、廢水處理站等,實(shí)際建設(shè)內(nèi)容為3條陽極氧化生產(chǎn)線和1條化學(xué)鍍鎳生產(chǎn)線。項(xiàng)目環(huán)保投資60萬元,占總投資的15,主要有廢氣處理設(shè)施、廢水處理設(shè)施等?,F(xiàn)有產(chǎn)品規(guī)模為機(jī)械閥桿、銷子、汽車產(chǎn)品活塞表面化學(xué)鍍、汽車及工程機(jī)械、倉儲設(shè)備零件表面處理110萬件年。該公司主體設(shè)施中,原環(huán)評批復(fù)的鍍鉻生產(chǎn)線、鍍鋅生產(chǎn)線、另外兩條鍍鎳生產(chǎn)線未建設(shè);原審批2臺燃輕柴油鍋爐不再建設(shè),生產(chǎn)中改為電加熱,冬季采暖由西青區(qū)中北工業(yè)園集中供熱。天津市環(huán)境保護(hù)局于2008年1月23日對天津市先眾科貿(mào)有限公司購置汽車零部件生產(chǎn)設(shè)備項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書進(jìn)行了批復(fù),見附件津環(huán)保許可函2008004號,該項(xiàng)目于2012年1月13日通過了天津市環(huán)境保護(hù)局竣工環(huán)保驗(yàn)收,見附件津環(huán)保許可驗(yàn)2012003號。為提高產(chǎn)品質(zhì)量和擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,該公司決定購置化學(xué)鍍自動生產(chǎn)設(shè)備和氧化全自動生產(chǎn)線替代現(xiàn)有手動生產(chǎn)線,由于技改自動線后生產(chǎn)設(shè)備及化學(xué)鍍鎳槽等占地面積加大,原有廠房不能滿足技改項(xiàng)目需要,該公司另租用中北工業(yè)園梁鴻路11號閑置廠房作為1條陽極氧化生產(chǎn)線廠房,廠院占地面積為2535M2,廠房建筑面積為479M2,廢氣、廢水處理在廠房內(nèi)單獨(dú)建設(shè)。本項(xiàng)目總投資1050萬元,技改完成后,預(yù)計(jì)年產(chǎn)量增加130萬件達(dá)到240萬件。目前該項(xiàng)目已由天津市西青區(qū)行政審批局備案(津西審?fù)?015384號)。根據(jù)中華人民共和國主席令第77號中華人民共和國環(huán)境影響評價(jià)法、中華人民共和國國務(wù)院令第253號建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例、環(huán)境保護(hù)部令2015第33號建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評價(jià)分類管理名錄及天津市人民政府2004第58號令天津市建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理辦法有關(guān)規(guī)定,本項(xiàng)目需編制環(huán)境影響報(bào)告書。為此本項(xiàng)目建設(shè)單位天津市先眾汽車零部件有限公司委托天津市環(huán)境影響評價(jià)中心開展環(huán)境影響評價(jià)工作。天津市環(huán)境影響評價(jià)中心技術(shù)人員在現(xiàn)場勘察及資料調(diào)研的基礎(chǔ)上,結(jié)合項(xiàng)目環(huán)境影響評價(jià)大綱編制本環(huán)境影響報(bào)告書,現(xiàn)呈報(bào)環(huán)境保護(hù)行政主管部門和技術(shù)評估部門進(jìn)行審查。本工程環(huán)評關(guān)注的主要環(huán)境問題包括廢氣達(dá)標(biāo)排放可行性分析、廢水達(dá)標(biāo)排放可行性天津市先眾汽車零部件有限公司化學(xué)鍍生產(chǎn)線和氧化線技術(shù)改造項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告書3年修正);(2)津發(fā)改投資〔2015〕121號市發(fā)展改革委關(guān)于印發(fā)天津市禁止制投資項(xiàng)目清單(2015年版)的通知;(3)國務(wù)院令第253號建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)管理?xiàng)l例(1998年11月29日);(4)環(huán)保總局令第13號令建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收管理辦法(2002年2月1日);(5)環(huán)境保護(hù)部令第35號環(huán)境保護(hù)公眾參與辦法,2015年9月1日起施行;(6)環(huán)境保護(hù)部令第39號國家危險(xiǎn)廢物名錄(2016年3月30日修訂,2016年8月1日施行);(7)環(huán)發(fā)200848號關(guān)于加強(qiáng)土壤污染防治工作的意見(2008年6月6日);(8)中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部令2015第33號建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評價(jià)分類管理名錄,2015年6月1日起施行;(9)國辦發(fā)200961號國務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)環(huán)境保護(hù)部等部門關(guān)于加強(qiáng)重金屬污染防治工作指導(dǎo)意見的通知;(10)環(huán)發(fā)201054號關(guān)于深入推進(jìn)重點(diǎn)企業(yè)清潔生產(chǎn)的通知(2010年4月22日);(11)環(huán)函2010264號關(guān)于修訂有關(guān)意見的復(fù)函(2010年9月6日);(12)環(huán)發(fā)201277號關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)環(huán)境影響評價(jià)管理防范環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的通知(2012年7月3日);(13)環(huán)發(fā)2012140號關(guān)于保障工業(yè)企業(yè)場地再開發(fā)利用環(huán)境安全的通知(2012年11月26日);(14)重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃;(15)國發(fā)201337號國務(wù)院關(guān)于印發(fā)大氣污染防治行動計(jì)劃的通知(2013年9月10日);(16)環(huán)發(fā)2013104號關(guān)于印發(fā)京津冀及周邊地區(qū)落實(shí)大氣污染防治行動計(jì)劃實(shí)施細(xì)則的通知(2013年9月17日);(17)環(huán)辦2013104號關(guān)于切實(shí)加強(qiáng)環(huán)境影響評價(jià)監(jiān)督管理工作的通知(2013年11月15日)。(18)環(huán)發(fā)20154號關(guān)于印發(fā)企業(yè)事業(yè)單位突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急預(yù)案備案管理辦法(試行)的通知,2015年1月9號起施行;
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簡介:★化學(xué)藥品使用安全★【第1頁共69頁】2001年10月24日化學(xué)藥品使用安全手冊無機(jī)部分01硫化氫10過氧化氫19液溴28硫酸亞鐵02氨11碘20氯化銅29硫氰酸銨03二氧化硫12氯化鈣21三氯化鐵33氯化銨04二氧化氮13氫氧化鈉22氯酸鉀31硝酸鉀05硫酸14重鉻酸鉀23磷酸32硝酸銅06氯15氯化汞24鋁粉33硝酸銀07硝酸16三氯化鋁25過氧化鈉34氧化鈣08鹽酸17白磷26鉻酸鉀09高錳酸鉀18硫27硫化鈉有機(jī)部分01甲醛05苦味酸09四氯甲烷13甲酸02冰醋酸06乙醚10苯酚(酚)14甲苯03丙酮07苯11乙醇15煤油04二甲苯08三氯甲烷12對苯二酚16汽油17放射性同位素★化學(xué)藥品使用安全★【第3頁共69頁】2001年10月24日眼睛戴化學(xué)防護(hù)鏡。(八)急救(八)急救吸入救護(hù)者應(yīng)佩戴好供氧呼吸器,將患者安全地移至新鮮空氣處。如患者呼吸停止,應(yīng)立即進(jìn)行人工呼吸。硫化氫劇毒,不宜進(jìn)行口對口呼吸,以壓胸法為宜,應(yīng)堅(jiān)持2小時(shí)以上。眼睛使眼瞼張開,用生理鹽水或13的碳酸氫鈉溶液沖洗患眼。(九)儲藏和運(yùn)輸(九)儲藏和運(yùn)輸防火、冷藏、密閉。(十)安全和處理(十)安全和處理加強(qiáng)生產(chǎn)過程中的密閉、通風(fēng)、排毒。處理污水池、紙漿池時(shí)應(yīng)先查清該處是否有硫化氫氣體存在。如果存在,應(yīng)先進(jìn)行局部通風(fēng)換氣之后再進(jìn)行工作。含硫化氫的廢氣排放應(yīng)遵守環(huán)境保護(hù)法規(guī)。【返回第一頁】氨(一)理化性狀(一)理化性狀無色氣體,具有很刺激性臭味。蒸氣密度06,沸點(diǎn)3335℃,自燃點(diǎn)65122℃,易溶于水。在醇中溶解中等。爆炸極限1625。(二)毒性(二)毒性高濃度時(shí),對粘膜和皮膚有堿性刺激及腐蝕作用。最高容許濃度30MGM3(三)短期過量暴露(三)短期過量暴露吸入大量吸氨氣后可出現(xiàn)流淚、咽痛、胸悶、呼吸困難,出現(xiàn)紫紺,嚴(yán)重者發(fā)生肺水腫、喉頭水腫或支氣管粘膜壞死脫落、窒息。500PPM濃度下五分鐘可死亡。眼睛接觸液氨或高濃度氨氣可致灼傷。皮膚接觸液氨可致灼傷。(四)長期暴露的影響(四)長期暴露的影響長期低濃度接觸氨氣可出現(xiàn)眼及上呼吸道刺激癥狀。(五)火災(zāi)和爆炸(五)火災(zāi)和爆炸
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