過渡金屬-有機錫修飾的{P5W30}和{P8W48}簇合物的合成、結構和表征.pdf

1、本文以Preyssler型鎢磷酸鹽({P5W30})為基本建筑單元，利用水熱合成方法，將過渡金屬離子(TM=Mn2+、Zn2+、Fe3+)和2，2’-聯(lián)咪唑(簡稱聯(lián)咪唑、H2biim)分別引入{P5W30}多陰離子骨架，合成了3個新的Preyssler型鎢磷酸鹽簇合物。以輪型結構鎢磷酸鹽({P8W48})為基本建筑單元，利用常規(guī)合成方法，在HAc-NaAc緩沖溶液中，和TM(Co2+/Ni2+)及酯基錫(SnR，R=CH2CH2COOC

2、H3)反應，合成了3個新的輪型鎢磷酸鹽簇合物。通過單晶X-射線衍射、元素分析、IR、TG、X-射線粉末衍射和電化學等系列物理手段進行了表征，并探討了對H2O2還原的電催化性能。
　　 1.以{P5W30}為基本建筑單元，采用水熱合成方法，設計合成了3個2，2’-聯(lián)咪唑和過渡金屬(Mn2+、Zn2+、Fe3+)共同修飾的拓展型{P5W30}簇合物：[Mn(H2biim)3]5H2[{Mn(HEbiim)2(H2O)}(NaP5W3

3、0O110)]·39H2O(1)[{(H2biim)2Zn(μ-OH)Zn(H2biim)(μ-H2biim)Zn(H2biim)(H2O)}2H4(NaP5W30O110)]·22H2O(2){(H4biim)18NaH5[{μ-Fe(H3biim)(H2O)3}{μ-Fe(H2O)4}(-NaP5W30O110)2]2·78H2O}n(3)。
　　 2.以{P8W48}為前驅體，采用常規(guī)合成方法，在HAc-NaAc緩沖溶液條

4、件下，合成了3個過渡金屬(Co2+/Ni2+)和酯基錫修飾的輪型{P8W48)簇合物：K2Na12[{SnR(H2O)2){{Ni(H2O)3){SnR(H2O)(OH)Ni(H2O)2(OH)2}{Ni(H2O)2}0.5)]2[H14P8W48O184])·84H2O(4)K3Na7{Ni2(H2O)4}[{Ni(H2O)3){SnR(H2O)(μ-OH)}2{Ni(H2O)3}0.5{SnR(H2O)}]2[H14P8W48O18