靜電驅(qū)動(dòng)和化學(xué)鍵驅(qū)動(dòng)的定向超分子自組裝—新穎結(jié)構(gòu)模式的涌現(xiàn).pdf

1、超分子自組裝是在平衡條件下,分子間通過(guò)非共價(jià)相互作用自發(fā)組合形成一類(lèi)結(jié)構(gòu)明確、穩(wěn)定、具有某種特定功能或性能的分子聚集體或超分子結(jié)構(gòu)的過(guò)程。以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的無(wú)機(jī)-有機(jī)配位聚合物和超分子組裝體化學(xué)是目前國(guó)際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一。近年來(lái),化學(xué)家們通過(guò)自組裝方法已構(gòu)筑了許多復(fù)雜卻高度有序的功能分子和超分子實(shí)體,輪烷、準(zhǔn)輪烷和索烴便是其中重要的類(lèi)型,并發(fā)現(xiàn)了一批具有新奇物理和

2、化學(xué)性質(zhì)的新材料,如催化材料,選擇性吸附與分離及光電磁性材料等。
　　本文對(duì)于超分子自組裝的概念和原理,近幾十年來(lái)自組裝構(gòu)筑的配合物方面的研究進(jìn)展進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹。根據(jù)文獻(xiàn),并對(duì)超分子自組裝的驅(qū)動(dòng)力等相關(guān)方面的研究進(jìn)行了適當(dāng)?shù)目偨Y(jié)。
　　超分子體系自組裝驅(qū)動(dòng)力主要涉及氫鍵、金屬-配體作用、金屬-金屬作用、靜電相互作用、疏水效應(yīng)、π-π堆積、范德華力等弱相互作用力和這些力的協(xié)同作用,本文深入研究了基于靜電驅(qū)動(dòng)以及化學(xué)鍵驅(qū)動(dòng)的定

3、向超分子自組裝。進(jìn)一步討論了其自組裝形態(tài)以及應(yīng)用的研究情況。
　　主要是利用兩種經(jīng)典的不同尺寸的缺電子聯(lián)吡啶環(huán)蕃14+和24+,以及對(duì)不同金屬鹽的無(wú)機(jī)陰離子鏈的調(diào)控,成功的合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的基于靜電作用驅(qū)動(dòng)自組裝的無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化多聚輪烷,準(zhǔn)輪烷和類(lèi)似三明治夾層式配合物,達(dá)到了預(yù)期合成金屬輪烷化合物的構(gòu)想,開(kāi)拓了構(gòu)筑無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化材料的新前景。并結(jié)合X-射線單晶衍射和粉末衍射分析、紅外光譜和熱重分析對(duì)它們進(jìn)行了充分的表征。

4、>　　同時(shí)還設(shè)計(jì)合成了氨基吡唑配體HL3,采用新穎的溶劑熱次級(jí)組分自組裝策略,與Cu(I)鹽反應(yīng)得到了基于化學(xué)鍵驅(qū)動(dòng)的三核銅吡唑化合物1-4。配合物1呈現(xiàn)出ABAB型的椅式錯(cuò)位堆積,配合物2呈現(xiàn)的是由六個(gè)三核銅吡唑構(gòu)成一個(gè)重復(fù)單元的椅式錯(cuò)位堆積,配合物3和4具有相同的略偏移的正堆積模式。配合物2-4的三核單元堆積模式在以往報(bào)道文獻(xiàn)中很少見(jiàn)的。配合物1-4都不具有光致發(fā)光的性質(zhì),得到的結(jié)果與我們?cè)O(shè)想的超分子自組裝構(gòu)筑體還有一定的差距,值得