金屬磷（膦）酸鹽的水熱合成、結構與性質(zhì)研究.pdf

1、微孔材料化合物由于其豐富的化學結構以及在催化、分離、離子交換、吸附及光學性質(zhì)等方面的潛在應用引起了人們廣泛的研究。本論文通過調(diào)控反應條件（溫度，壓強，反應時間等）、磷源（磷酸，亞磷酸，有機膦酸）、金屬離子以及作為結構導向劑的有機胺，通過在水熱合成的方法，實現(xiàn)微孔金屬磷（膦）酸鹽化合物的多樣化自組裝。結合單晶X-射線衍射、紅外光譜分析、熱重、元素分析、熒光光譜、質(zhì)子導電、磁性等性質(zhì)研究對合成的晶體表征。論文具體工作如下：
　　一、在

2、水熱合成的條件下，選取磷酸為主體，在水-甲醇溶劑中，引入不同類型的含N雜環(huán)有機胺作為配體，實現(xiàn)了原位甲基化轉化。合成了三例通過原位生成模板劑（N,N,N’,N’-4-甲基哌嗪，N,N,-二甲基-1,4-二氮雜環(huán)[2,2,2]）誘導下的新型金屬磷酸鋁化合物：[dmdabco][Al2(HPO4)4](3-1)、[tmpip]0.5[Al(HPO4)2](3-2)、[tmpip][Al6(PO4)6(HPO4)]?(H2O)(3-3)。其中

3、，化合物3-1和3-2是兩例同構的，具有一維鏈結構的金屬磷酸鋁化合物；化合物3-3是一例少見的P/Al比為6/7的三維開放骨架結構化合物，其結構由AlO4，AlO5，PO4和HPO4四面體單元構成。
　　二、在水熱合成條件下，選取亞磷酸為主體，在不同有機胺模板劑的誘導下合成三例具有新穎結構的亞磷酸鋅化合物：[Hapy]2[Zn3(HPO3)4](3-4)[H2hepip][Zn3(HPO3)4](H2O)0.25(3-5)[H2t

4、mdab][Zn3(HPO3)4](3-6)。三例化合物均由3-連接的HPO3和4-連接的ZnO4共頂點形成含有12-元環(huán)的亞磷酸鋅三維結構化合物，其中，化合物3-6結構中含有左右手螺旋鏈。
　　三、在水熱合成條件下，以有機膦（羥基乙叉二膦酸或氨基三亞甲基磷酸）為主體，引入剛性的環(huán)狀有機胺，得到三例結構新穎的過渡金屬有機膦酸鹽：[Zn3{N(CH2 PO3)3}(TIB)]·8H2O(4-1)，[Co3{N(CH2 PO3)3}(