Au25(SC2H4ph)18-TOA+的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng).pdf

1、“黃金”，單質(zhì)金的俗稱。它是一種十分貴重的過渡金屬，不論是在生活中作為飾品還是在材料科學(xué)研究中，一直備受人們青睞。自從1994年Brust開創(chuàng)了金納米顆粒的Bottom-up制備方法后，金納米團(tuán)簇的控制合成方法得到了快速發(fā)展，從而促使原子數(shù)精確的金納米團(tuán)簇不斷被合成出來并通過了一系列的分析表征。由于制備方法成熟，晶體結(jié)構(gòu)已知，所以Au25、Au38和Au102納米團(tuán)簇一直是有機(jī)單分子層保護(hù)的金納米團(tuán)簇領(lǐng)域的代表，其性質(zhì)研究成為近十年來金

2、納米團(tuán)簇研究的熱點(diǎn)。
　　 本文在前人大量研究工作的基礎(chǔ)上，利用循環(huán)伏安(CV)法、紫外-可見(UV-vis)吸收光譜、核磁共振氫譜(1HNMR)和電子順磁共振(ESR)技術(shù)研究苯乙硫醇保護(hù)的金納米團(tuán)簇Au25(SCH2CH2Ph)18-TOA+的單電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)。根據(jù)循環(huán)伏安(CV)譜圖，預(yù)測Au25與氧銨鹽(四氟硼酸2，2，6，6-四甲基哌啶氧銨鹽，TEMPO+BF4-)或電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物吩噻嗪-四氯苯醌復(fù)合物之間是否能發(fā)生電子

3、轉(zhuǎn)移。然后，采用紫外-可見(UV-vis)吸收光譜研究反應(yīng)過程中的譜圖變化，核磁共振氫譜(1HNMR)測定不同氧化態(tài)時Au25團(tuán)簇外層配體的化學(xué)環(huán)境變化和采用電子順磁共振光譜(ESR)技術(shù)檢測反應(yīng)過程中單電子捕捉劑的ESR信號。通過實(shí)驗(yàn)對比，尋找一種合適的氧化劑合成穩(wěn)定的Au25+團(tuán)簇。
　　 本文主要研究內(nèi)容如卞:
　　 以苯乙硫醇為巰基配體，通過快速還原法制備出負(fù)一價的Au25(SC2H4Ph)18-TOA+納米團(tuán)簇

4、晶體。根據(jù)文獻(xiàn)，合成出兩種氧化劑-四氟硼酸2，2，6，6-四甲基哌啶氧銨鹽(TEMPO+BF4-)和電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物吩噻嗪-四氯苯醌復(fù)合物(PTZ-TCBQ)。通過研究發(fā)現(xiàn)，Au25-TOA+與氧銨鹽發(fā)生的是兩步單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，而只能轉(zhuǎn)移一個電子給PTZ-TCBQ復(fù)合物。氫譜表明，Au25的內(nèi)層硫醇配體的亞甲基化學(xué)位移發(fā)生了很大的變化。我們通過Au25(SCH2CH2Ph)18-TOA+與氧銨鹽的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)獲得了Au25+的紫外-可見