光誘導(dǎo)單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)合成新型套索冠醚及表征.pdf

1、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移成環(huán)反應(yīng)在合成大環(huán)化合物方面具有產(chǎn)率高、區(qū)域選擇性好等特殊優(yōu)勢(shì),為大環(huán)化合物的合成提供了新方法.本論文以光致電子轉(zhuǎn)移理論為基礎(chǔ),設(shè)計(jì)不同種類的供電子鏈經(jīng)過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移自由基偶合環(huán)成環(huán),目的是研究供電子鏈對(duì)環(huán)化反應(yīng)的影響.
　　本文主要分三個(gè)部分:第一部分主要介紹了光化學(xué)特征、光反應(yīng)基本原理、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)基本原理,并著重介紹光致電子轉(zhuǎn)移成環(huán)反應(yīng)研究現(xiàn)狀,包括反應(yīng)機(jī)理,影響反應(yīng)因素等.第二章為實(shí)驗(yàn)部分,以鄰苯二甲

2、酰亞胺、乙二醇、一縮二乙二醇、芐基甘氨酸、三甲基硅芐基胺等為起始原料,合成了N-(三甲基硅雜醚鏈)鄰苯二甲酰亞胺光反應(yīng)底物(1b,3a-3d,5a-5b)7個(gè),N-(三甲基硅芐基甘氨酸肽鏈)鄰苯二甲酰亞胺光反應(yīng)底物(1a,7a-7b)3個(gè).在甲醇溶劑中進(jìn)行光反應(yīng),得到了5個(gè)新型套索冠醚化合物及3個(gè)雜環(huán)肽化合物.第三章,研究光環(huán)化反應(yīng)機(jī)理,探討光反應(yīng)猝滅途徑,利用1H-NMR、13C-NMR、質(zhì)譜對(duì)這8個(gè)環(huán)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,并利用X射