水楊酰肼衍生物鐵金屬冠醚的合成、表征及乙酯化反應(yīng).pdf

1、金屬冠醚是一類具有復雜結(jié)構(gòu)和功能的大環(huán)超分子化合物,因為其的特殊結(jié)構(gòu)使其具有很多特殊的性質(zhì),已經(jīng)成為金屬有機化學,材料化學等關(guān)注的熱點。酰肼羧酸類化合物由于含有較多的雜原子,配位能力較強,而且其結(jié)構(gòu)特點與生物環(huán)境的相似性,所以金屬冠醚主要以酰肼類或者其衍生物為配體。本文就以水楊酰肼的衍生物作為配體,制備了相應(yīng)的金屬冠醚,并通過內(nèi)部的自催化的反應(yīng)合成了相應(yīng)的乙酯化的產(chǎn)物。本論文的具體研究內(nèi)容如下:
　　合成了4個酰肼羧酸(Z)-3-

2、水楊酰肼基羰基丙烯酸,(Z)-3-(5’-氯水楊酰肼基羰基)丙烯酸,(Z)-3-(5’-溴水楊酰肼基羰基)丙烯酸以及(Z)-3-(4’-甲基水楊酰肼基羰基)丙烯酸。分別以這四種酰肼羧酸作為配體,和FeCl3·6H2O反應(yīng)合成相應(yīng)的金屬冠醚。然后在酸性的條件下,在SnCl2/HCl溶液體系下還原金屬冠醚,得到四種乙酯化的產(chǎn)物:(Z)-3-水楊酰肼基羰基丙烯酸乙酯,(Z)-3-(5’-氯水楊酰肼基羰基)丙烯酸乙酯,(Z)-3-(5’-溴水楊

3、酰肼基羰基)丙烯酸乙酯以及(Z)-3-(4’-甲基水楊酰肼基羰基)丙烯酸乙酯,并用IR、NMR及元素分析對它們的結(jié)構(gòu)進行了確證。
　　在Fe(Ⅲ)金屬冠醚生成的自組裝過程中,三種配體都發(fā)生了酯化反應(yīng),并在酸環(huán)境中,通過SnCl2·2H2O還原得到了酯化后的配體純品。通過對反應(yīng)機理的剖析,我們認為這一系列水楊酸基雙酰肼羧酸的乙酯化反應(yīng)是一種全新的由金屬冠醚自身進行的內(nèi)部酯化反應(yīng)。內(nèi)部自催化反應(yīng)中,反應(yīng)物為含有羧酸基團的金屬冠醚,其中